Неполярные полимеры обладают высокой кинетической гибкостью цепи, и, поскольку потенциальный барьер вращения невелик, гибкость цепи сохраняется вплоть до очень низких температур, а флуктуационная сетка развита слабо, поэтому[4, С.239]
Егоров Е. А., Жиженков В. В. О связи механических свойств полимеров с кинетической гибкостью макромолекул.— Механика полимеров, 1971, № 1, с. 24.[1, С.6]
Природа высокоэластичностн наиболее подробно изучена на примере эластомеров (каучуков), т. с, полимеров, характеризующихся высоком термодинамической и кинетической гибкостью, которые находятся в высокоэластическом состоянии при комнатной температуре. Рассмотрим с различных позиций деформацию (растяжение) макромолекулы каучука.[4, С.242]
Карбоцепные полимеры. У предельных высокомолекулярных углеводородов значения At/ и t/o невелики, следовательно, их цепи обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью. К таким соединениям относятся полиэтилен, полипропилен, поли-изобугнлегг, Особеяяо ггизки значения потенция ль я ьгх барьеров вращения у полимеров, в цепи которых рядом с ординарной связью имеется двойная связы Примерами таких полимеров являются полиизопреп, полибутадиен, обладающие очень гибкими цепями.[3, С.90]
Карбоцепные полимеры. У предельных высокомолекулярных углеводородов значения Д(У и Но невелики, следовательно, их цепи обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью. К таким соединениям относятся полиэтилен, полипропилен, поли-изобуталеп, Особенно низки значения потенциальных барьеров \ вращения у полимеров, в цепи которых рядом с ординарной J связью имеется двойная связь. ( Примерами таких полимеров являются полиизопреп, полибутадиен, обладающие очень гибкими цепями.[6, С.90]
Если полярные группы расположены вдоль цепи редко (на больших расстояниях друг от друга), то взаимодействие между ними практически не проявляется. Значения потенциальных барьеров вращения в таких полимерах невелики и макромолекулы обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью (например, полихлоропрет!, бутадиеннитрильный каучук и Др.)ь[3, С.90]
Если полярные группы расположены вдоль цепи редко (на больших расстояниях друг от друга), то взаимодействие между ними практичеГки не проявляется. Значения потенциальных барьеров вращения в таких полимерах невелики и макромолекулы обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью (например, полихлоропрец, бутадиеннитрильный каучук и Др.).[6, С.90]
Молекулярный вес, при котором достигается постоянство температуры стеклования, зависит от кинетической гибкости цепи полимера. У полимеров с очень гибкими цепями (полиизобутилен) Тк приобретает постоянное значение, начиная с А1 = 1000; у полимеров, цепи которых обладают малой кинетической гибкостью, температура стеклования становится постоянной при М = = 12000—40000 и выше.[6, С.197]
Молекулярный вес, при котором достигается постоянство температуры стеклования, зависит от кинетической гибкости цепи полимера. У полимеров с очень гибкими цепями (полиизобутилен) Тс приобретает постоянное значение, начиная с Al^lOOO; у поли меров, цени которых обладают малой кинетической гибкостью, /й? температура стеклования становится постоянной при М= so = 12000—40000 и выше.[3, С.197]
Дальний порядок в присоединении звеньев определяет степень регулярности макромолекул Следует сразу сказать, что кристаллизация практически подавляется при содержании аномальных звеньев 15—25 /0 Структурная и пространственная нерегулярность отрицательно влияет на скорость кристаллизации, повышая энергию активации роста кристаллов. С увеличением степени нерегулярности снижается скорость зародыше-обрачования, так как не достигаются необходимые для образования зародыша критического размера условия (ввиду малой подвижности). Поскольку подвижность определяется и кинетической гибкостью, то отрицательное влияние нерегулярности будет снижаться по мере роста гибкости полимеров. Так, при увеличении доли звеньев траис-1,4 в ц«с-1,4-полибутаднене от 3 до 7% полупериод кристаллизации увеличивается с 0,05 до и ч. Для более гибких полимеров (потисилоксанов) небольшое количество групп, отличных по строению от основной цепи, ускоряет кристаллизацию В области малых содержаний (до 0,08) тип группы не втияст на кристаллизацию, а при бспьшем содержании аномальных звеньев кристаллизация замедляется тем больше, чем выше объем и полярность группы,[4, С.277]
Термодинамическая гибкость цепи дает представление о способности цепи к коиформанионным превращениям. Но, кроме Способности изгибаться, существенна скорость перехода из одного положения в другое. Скорость конформаци-онньгх превращений зависит от соотношения величины зктивационного или потенциального барьера вращения Ий и энергии внешних воздействий (тепловое движение, механические или другие силовые поля). Чем больше величина [7Ц, тем медленнее осуществляются повороты звеньев, тем меньше проявляется гибкость цени полимера. Гибкость цепи, которая определяется величиной Ий, называется кинетической гибкостью. Термодинамическая и кинетическая[6, С.86]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.