В отдельном опыте исследовалась адгезия перхлорвинила к поверхности каучука, на которой концентрация гидроксильных групп увеличивалась в зависимости от степени окисления. Из рис. 2 (кривая 2) следует, что величина адгезии растет с увеличением концентрации до-норных гидроксильных групп, комбинируемых в данном случае с радикалом С1, представляющим собой акцептор. В предыдущих наших опытах при комбинировании этих групп поверхность, образованная атомами С1, также обнаруживала акцепторные свойства, заряжаясь при[6, С.500]
С целью ускорения реакции применяют катализаторы, которьк вводят в количестве 0,02—0,06% (от массы полимера) перед на чалом поликонденсации, когда концентрация гидроксильных груш минимальная. В промышленности в качестве катализаторов чащ* всего используют триоксид сурьмы и диоксид германия. XOTJ увеличение количества катализатораспособствует повышению ско рости реакции, при введении его в количестве более 0,1% ухуд щаются термостабильность расплава ПЭТ, цвет последнего, про ходимость волокна при текстильной переработке и, в конечнон итоге, свойства готовой продукции. Поэтому всегда выбирается оптимальное содержание катализатора определенного типа дл! введения его в реакционную систему.[5, С.338]
Еще более наглядно роль межмолекулярных взаимодействий видна из данных рис. 15, на котором представлено изменение КМУ для сетчатых полимеров на основе ДГР + ДАП + анилин с изменяющейся концентрацией цепей сетки от 0 до 4,7 • 10~3 моль/см3 в зависимости от соотношения ди- и моноамина [164, 180]. С ростом концентрации диамина растет не только концентрация узлов, но и концентрация гидроксильных групп.[8, С.154]
Рассмотрим вначале последний случай, когда р-переход сдвигается по температурной оси вправо (см. рис. 3 — 5) с увеличением концентрации узлов сетки. Для эпоксидных полимеров Р-переход связан с молекулярной подвижностью оксиэфирных фрагментов [—ОСН2СН(ОН) —СН2—], однако механизм перехода остается до сих пор дискуссионным [22]. Отметим, что одновременно с увеличением концентрации узлов при изменении состава композиции растет и концентрация гидроксильных групп, т. е. оксиэфирных фрагментов. Общая вероятность Р-перехода должна определяться энергией активации образования свободного объема («дырки»), необходимого для молекулярной подвижности оксиэфирного фрагмента, и энергией активации самого перехода, т. е. перескока кинетической единицы в «дырку». Если последняя величина для всех рассмотренных полимеров, отличающихся концентрацией узлов, практически одинакова и, по-видимому, близка к энергии во-[8, С.204]
Для получения полиацеталей из поливинилового спирта реакцию проводят в водной среде или в среде органического растворителя. В первом случае поливиниловый спирт растворяют в воде, раствор смешивают с альдегидом, добавляют в качестве катализатора небольшое количество сильной минеральной кислоты и перемешивают при комнатной температуре. Вначале процесс протекает в гомогенной среде, но по мере возрастания степени замещения гидроксильных групп ацетальными группами полимер утрачивает водорастворимость и выделяется из раствора в виде порошка или хлопьев. Далее реакция происходит в условиях гетерогенной среды, что усложняет проведение реакции, к тому же снижается концентрация гидроксильных групп в полимере.[2, С.288]
концентрация гидроксильных и карбоксильных групп определялась путем измерения дейтерообмена. Для этого навеска абсолютно сухого полимера нагревалась при 80°С с небольшим количеством тяжелой воды до установления равновесия обмена и выделяющаяся при этом вода вместе с не вступившей в обмен тяжелой водой собиралась в пробирке, сообщающейся с реакционным сосудом и охлаждаемой до —80° С. Определяя плотность этой воды с точностью до четвертого знака (в градиентных трубках), находят число обмененных атомов водорода и далее производят расчет концентрации концевых групп по схеме:[7, С.273]
вдолиэфир, который затем расплавляли и при 275 °С проводили дополикон-ттенсацию 20 мин при остаточном давлении 0,13 кПа (1 мм рт. ст.). Авторы показали, что максимальное увеличение молекулярной массы достигается при добавлении 2% (масс.) дифенилкарбоната (рис. 4.12). Это количество больше расчетного, равного 0,5 масс. % (концентрация гидроксильных групп в исходном полиэфире составляла 50 г-экв/г-106), что обусловлено частичным испарением дифенилкарбоната при поликонденсации. При добавлении дифенилкарбоната в количестве более 2% (масс.) молекулярная масса полимера умень-шается. 'Возможно, это вызвано фенолизом полиэфира. Интересно отметить, что все об-разцы полиэтилентерефталата, у которых на-блюдалось повышение молекулярной массы после добавления дифенилкарбоната, обладали более высокой термостабильностью расплава в сравнении с образцами, стабилизированными фосфорными кислотами. По мнению авторов, дифенилкарбонат блокирует наиболее неустойчивые к термодеструкции концевые оксиэток-сиэфирные группы и стабилизирующее действие дополнительно связано с акцептированием свободных радикалов, образующихся при деструкции полиэтилентерефталата, радикалами паде дифенилкарбоната [62].[3, С.73]
низкая концентрация гидроксильных групп спиртового характера, уменьшающаяся по мере протекания процесса;[3, С.57]
где [М] — концентрация гидроксильных или карбоксильных групп. После интегрирования получим:[1, С.163]
где сон — концентрация гидроксильных групп в растворе, г/мл; с — концентрация анализируемого полисульфона в растворе, г/мл.[4, С.147]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.