Следствие конформационных переходов в аморфных областях полимеров при ориентировании — изменение распределения сегментов молекул в аморфных участках по длинам. Обнаружение в ориентированных полимерах после прорастания шейки заметного числа свернутых конформеров [56] позволяет считать, что в межкристаллитных аморфных прослойках по крайней мере часть молекул имеет длину, большую чем 1Л. В процессе ориентационной вытяжки разнодлинность молекул в аморфных прослойках уменьшается. Это подтверждается ИК-спектроскопиче-скими данными по изучению распределения напряжений в нагруженных образцах разной степени вытяжки [133]. Найдено, что в ориентированных образцах ПКА, ПП и др. с разной К число держащих нагрузку молекулярных цепей в аморфных об-[8, С.226]
Облегчение конформационных переходов при увлажнении полимерного субстрата обусловливает усиление тенденции к развертыванию глобулизирован-ных участков белковой макромолекулы вследствие ослабления (из-за гидратации) внутрицепных взаимодействий. Это приводит к самопроизвольному удлинению волокна при увеличении его влажности свыше 5-7%. Равновесное вла-гопоглощение кератиновых волокон при 25 °С достигается через 2-3 мин. Поэтому при изменении влажности воздуха соответственно достаточно быстро изменяется влагосодержание волоса и, как результат, происходит определенное изменение его длины (усадка или удлинение).[1, С.380]
Возможность конформационных переходов макромолекул предопределяется их гибкостью. Различают понятия термодинамической и кинетической гибкости полимерной цепи.[1, С.80]
Возможность конформационных переходов изолированной макромолекулы определяется высотой потенциального энергетического барьера UQ, препятствующего свободному вращению звеньев, атомных групп вокруг направления соединяющих их валентных связей.[1, С.81]
Записав для конформационных переходов в макромолекулах разности энтальпий и энтропии, мы тем самым сделали допущение, что к отдельным макромолекулам можно применять термодинамику. Это действительно так, но с одним уточнением. Существенная конечность макромолекул вынуждает перейти от обычной термодинамики к термодинамике малых •систем, развитой Хиллом [13]. Последняя позволяет рассматривать системы, в которых число частиц (применительно к полимерам — звеньев макромолекулы) конечно, но все же достаточно велико, чтобы они составляли ансамбль, описываемый в терминах статистической механики,. Макромолекулы со степенью полимеризации порядка 100 * и выше соответствуют такой возможности. То же, что звенья полимерной цепи связаны кова-лентными связями, как мы убедились при сопоставлении кон-формаций макромолекул с состояниями обычных веществ, решающего значения не имеет.[4, С.26]
Для осуществления конформационных переходов необходимо преодолеть не только потенциальный барьер вращения звеньев макромолекулы С/о, но и межмолекулярное взаимодействие, которое в конденсированном состоянии довольно существенно н может быть оценено энергией когезии. Поскольку уровень межмолекулярного взаимодействия определяется не только химическим строением макромолекулы, но и надмолекулярной структурой, то и кинетическая гибкость зависит от структуры полимера на молекулярном и надмолекулярном уровнях.[2, С.100]
Скорость протекания конформационных переходов зависит от концентрации и молекулярной массы белка. В результате ассоциации полипептидных цепей в растворах возникают тройные спирали. Такое самоупорядочение макромолекул в растворе протекает наиболее эффективно вблизи изоэлектрической точки.[1, С.382]
Связь УФ с термодинамикой конформационных переходов макромолекул будет рассмотрена в разд. 2.4.[1, С.88]
В соответствии с возможностями осуществления конформационных переходов под влиянием теплового движения полимеры можно классифицировать следующим образом:[1, С.88]
Ранее отмечалось, что расчетные размеры молекулярных клубков меньше реальных. Это связано с фактическими ограничениями свободы конформационных переходов потенциальным барьером UQ. Дополнительные ограничения в изменении формы макромолекул возникают в результате взаимодействия полимера с растворителем.[1, С.107]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.