Полиморфизм — это существование различных кристаллических модификаций у полимера одного химического строения. Раз-личные модификации отличаются по кристаллографическим параметрам (константам и/или углам решетки) и поэтому имеют различные элементарные ячейки. Полиморфизм может быть обусловлен конформационными различиями в цепных молекулах и различной упаковкой молекул, имеющих одинаковую конформацию.[4, С.77]
Наибольшее влияние на процесс стереорегулирования оказывает строение соединений металлов переменной валентности, входящих в состав комплекса. Широко применяемый Т1С13 а зависимости от технологии его получения может иметь несколько кристаллических модификаций (а, р\ -у, 6), из которых наибольшей стереоспецифичностью характеризуется сс-ТЮэ, Эта модификация состоит из трехслойных кристаллических пластин (вдоль основной кристаллической оси два слоя атомов хлора чередуются со слоем атомов титана). Рост полимеров происходит на боковых гранях кристаллов. Слоистую структуру имеют также -у- и 6-формы Т|С13. При полимеризации диенов с применением ее-, у- и б-ТЮ3 образуются лреимущественно транс-1,4-полимсры; р-Т|С13 имеет волокнистую структуру, и при полимеризации на нем образуется в основном циг-М-изомер[2, С.140]
Полимеры могут кристаллизоваться в различных структурных модификациях и, следовательно, им присущ кристаллический полиморфизм, по аналогии с низкомолекулярными веществами. Например, углеводородные г/оанополимеры, гуттаперча и полибутадиен, обладают различными кристаллографическими структурами, соответствующими полиморфизму мономерных транс-углеводородов. На основании стереохимических исследо-дований Банн [97] предсказал возможности существования четырех различных кристаллических модификаций гуттаперчи (г/?аяс-1,4-полиизопрена). Три таких полиморфных формы наблюдались и описаны [97, 98]. Две из них образуются при простом охлаждении до соответствующих температур, тогда как третья возникает только при растяжении. Полиморфизм свойственен не только простым полимерам, но белкам [99] и синтетическим полипептидам [100].[6, С.146]
В табл. 2.1 приведены кристаллографические данные для различных кристаллических модификаций полимеров и удельный объем полимера в различных фазовых и агрегатных состояниях. При обозначении сингонии использованы следующие сокращения: гекса.— гексагональная, моно.— моноклинная, орто.— кубическая (орторомбическая), тетра.— тетрагональная, три.— триклинная, триг.— тригональная (ромбоэдрическая). Приставка п- перед названием сингонии означает «псевдо» (например, п-гекса.— псевдогексагональная). Обозначения пространственных групп даны в соответствии с принятой международной системой [14, 492]. Значения параметров элементарной ячейки кристалла а, и и с даны в 10~10 м. Как правило, параметр с соответствует периоду идентичности вдоль оси макромолекулы, за исключением случаев, когда ось макромолекулы совпадает с направлением другого параметра ячейки.[7, С.123]
Таблица 1. Свойства двух кристаллических модификаций 1 ,4-ш/<«м<--полиОутадиена[11, С.149]
Для кристаллических полимеров, например для полиамидов, ориентационная вытяжка сопровождается превращением нестабильных кристаллических модификаций в более совершенные стабильные образования.[9, С.246]
Для кристаллических полимеров, например для полиамидов, Ориентационная вытяжка сопровождается превращением нестабильных кристаллических модификаций в более совершенные стабильные образования.[10, С.246]
Шейфер и Рой И132, 1133] синтезировали вещества, структуры которых соответствуют структурам многих соединений кремния. Получены GaPO4, GaAsO4, GaSbO4, FePO4, FeAsO4, MnPO4, A1VO4) BPO4 и BaSO4. Было найдено, что GaPO4 может существовать в виде двух кристаллических модификаций, соответствующих низкотемпературному кварцу и кри-стобалиту (точка перехода 933+4°).[12, С.437]
У кристаллических полимеров по сравнению с низкомолекулярны-ми кристаллическими веществами более рачвит полиморфичм существование у одного и того же полимера нескольких полиморфных (кристаллических) модификаций с рачпымп элементарными ячейками, в зависимости от условий образования.[3, С.138]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.