Это можно увидеть с помощью спектров ЯМР высокого разрешения 166]. Как будет показано ниже, максимальное содержание разветвлений в цепи не превышает нескольких процентов, к тому же в результате контактного (стерического) взаимодействия происходит расщепление сигнала ЯМР на несколько пиков, что делает невозможным проведение обычных измерений из-за сильного «фона». Однако, применяя многократную развертку магнитного поля, регистрируя после этого спектры и производя их усреднение, удается повысить четкость сигналов благодаря тому, что. их интенсивность возрастает пропорционально числу циклов развертки, в то время как уровень фона изменяется лишь пропорционально корню квадратному из числа циклов *. Благодаря проведению описанных выше[13, С.122]
При термическом хлорировании в растворе тетрахлорэтилена при 90 °С (в случае ПЭВД) и 110°С (в случае ПЭНД) максимальное содержание хлора не превышает 65—67% [8]. Методами ИК- и ЯМР-спектроскопии показано [8], что вплоть до содержания хлора в хлорированном ПЭ 68% при фотохлорировании и 64% при термическом хлорировании доминирует реакция замещения атомов водорода атомами хлора. При содержании хлора от 64—68% до 73% развивается также реакция дегидрохлорирования (главным образом длинных поливинилхлоридных синдиотактических последовательностей). В случае преобладания реакции дегидрохлорирования имеют место многочисленные разрывы полимерной цепи. При очень глубоком хлорировании (свыше 73%) протекают реакции дегидрохлорирования структур —СС12—СН2—СНС1—СН2— —СС12— и реакция повторного гидрохлорирования с образованием структур —CCla—СН2—СНС1—СНС1—СНС1—.[6, С.31]
Проблема окисления углеводорода в гидроперекись не была очень трудной. 1-метил-З-феаилиндан легко окисляется кислородом даже в отсутствие каких-либо инициаторов. Так, при 100° средняя скорость окисления составляет 10—12 мол. % в час, а максимальное содержание гидроперекиси в реакционной массе достигает 42—48%. Добавка к углеводороду 1—2% соды in понижение температурыспособствует уменьшению степени распада гидроперекиси, в результате чего ее максимальное содержание в реакционной массе возрастает. При 70° средняя скорость окисления составляет около 1% в час, а глубина окисления—83 мол. %. Выход гидроперекиси по кислороду достигает 86%. Такой оксидат можно применять для инициирования полимеризации без предварительного концентрирования, которое в производственных условиях з атрудн ительно.[1, С.107]
Галогенпроизводные полистирола (например, хлорпроизводные)' могут быть получены как прямым синтезом из соответствующих гало-генпроизводных стирола, так и хлорированием полистирола в растворе в дихлорэтане или в четыреххлористом углероде при комнатной температуре на свечу в присутствии катализаторов (Fe, I2, А1С1з). Максимальное содержание хлора в хлорированном полистироле примерно 38%. Процесс хлорирования сопровождается частичной деструкцией полимера.[2, С.231]
Ионы металлов, входящие в состав проявителя, могут адсорбироваться на поверхности подложки и при последующей термодиффузии примесей в подложку вызывать дефекты полупроводниковых структур. Для сверхбольших интегральных схем отрицательное влияние удерживания подвижных ионов металлов особенно велико и повышается с ростом плотности элементов схемы. Поэтому необходимо, чтобы максимальное содержание ионов Na+ и К+ в ре-зисте составляло 0,2—5 млн"1. Поскольку проявление позитивных резистов проводится растворами щелочей, требуется хорошая промывка подложки после проявления. Заметна тенденция использовать растворители, не содержащие ионов металлов, и для проявления позитивных резистов, так как при этом меньше вносится всевозможных загрязнений. Примером таких проявителей могут служить MF-314 Shipley, а также системы на основе водных растворов аминов [2] и смесей этаноламииов с глицерином [79].[5, С.51]
Скорость хлорирования, предельное содержание введенного хлора и распределение связанного хлора по макроцепи зависят от структуры исходного полимера и способа хлорирования. Так, более аморфный разветвленный ПЭ высокого давления (ПЭВД) при 20 °С в растворе ССЦ под действием газообразного хлора и УФ-из-лучения хлорируется быстрее, чем линейный ПЭНД [6, 7]. Однако в обоих случаях максимальное содержание хлора составляет 73%.[6, С.30]
Примесь Допустимое максимальное содержание примесей, вес. % Примечание[4, С.48]
Структура хлорированного в растворе атактического полипропилена (ПП) исследована в работе [25]. При хлорировании в темноте максимальное содержание хлора в конечных продуктах составило 15% (масс.), при хлорировании на свету — 53% (масс.). Методом ИК-спектроскопии установлено, что при хлорировании по цепному механизму активность атомов водорода возрастает в ряду: СН3<СН2<СН.[6, С.33]
При полимеризации изобутилена в присутствии аренов селективность реакции алкилирования относительно передачи растущей цепи на мономер, определяющая соотношение полиизобутилена с ненасыщенными и ароматическими фрагментами, в значительной мере зависит от природы катализатора (табл.2.16) [241]. При переходе от ИпА1С13_пк комплексным катализаторам, наряду с увеличением конверсии изобутилена, возрастает содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене, а также уменьшается его молекулярная масса и степень ненасыщенности вследствие реакции сопряженного алкилирования толуола растущим ионом карбония. Особенностью реакции полимеризации изобутилена в среде толуола в присутствии гетерогенного катализатора на основе сульфокатионита, модифицированного С2Н5А1С12, является селективное образование ненасыщенного полимера, что, вероятно, связано со стерическими препятствиями реакции алкилирования. Максимальное содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене достигается при использовании в качестве катализаторов комплексов Густавсона на основе мезитиле-на и толуола. О наличии ароматических фрагментов в тщательно переосажденных образцах полимера свидетельствуют данные УФ-спектрометрии [поглощение в области 240-280 нм] (рис.2.7).[7, С.100]
Максимальное содержание ^ис-1,4-звеньев в полиизопрене получается с катализатором из TiCl4 и А1(С2Н6)3 при 0° и молярном отношении Al : Ti около 1,2. Уменьшение отношения приводит к образованию траис-1,4-полимера. С повышением температуры увеличивается конверсия и снижается молекулярный вес полимера. Показано, что титан восстанавливается до трехвалентного состояния.[15, С.520]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.