Полиизобутилен окисляется кислородом при длительном воздействии солнечного света (под влиянием ультрафиолетовых лучей) . Этот недостаток в значительной степени устраняется добавлением к полимеру активных наполнителей (сажа, графит, тальк) или других полимеров (полиэтилен, каучук, фенолоальдегидные полимеры).[8, С.286]
Как было показано, хлоропрен окисляется кислородом [3] с образованием омыляемого хлора, который легко гидролизуется; в начальной стадии окисления количество его пропорционально количеству образующихся перекисей. Это дало основание предположить, что хлоропрен образует сополимеры с кислородом, причем присоединение кислорода происходит в положении 1,2, аналогично тому, как это было установлено для 2,3-диметилбутадиена [4].[1, С.369]
Бензиловый спирт в ярисутствии кобальт-бромидного катализатора окисляется кислородом воздуха до бензойной кислоты. Глубина окисления 96-97$. Окисление протекает через бензалъдегид (рис.8). В реакционной смеси присутствует бензилацетат, что указывает на протекание реакции ацетилирования бензилового спирта. В начальный период реакции в оксидате присутствуют приблизительно в равных количествах бензальдегвд и бензилацетат, затем количество бензальдегида быстро увеличивается и через 50 минут достигает максимума, после чего заметно вдет образование бензойной кислоты и расходование бензальдегида и бензилацетата. Содержание последнего в оксидате в период накопления бензальдегида меняется мало. Поглощение кислорода прекращается через 1,5 часа от начала реакции. В оксидате, кроме бензойной кислоты, содержится бензальдегвд (0,2$), бензилацетаг (0,3$), бензи-ловый спирт (0,1$), дифенил (0,15$) и неидентифицированная примесь (0,3$).[14, С.54]
Проблема окисления углеводорода в гидроперекись не была очень трудной. 1-метил-З-феаилиндан легко окисляется кислородом даже в отсутствие каких-либо инициаторов. Так, при 100° средняя скорость окисления составляет 10—12 мол. % в час, а максимальное содержание гидроперекиси в реакционной массе достигает 42—48%. Добавка к углеводороду 1—2% соды in понижение температурыспособствует уменьшению степени распада гидроперекиси, в результате чего ее максимальное содержание в реакционной массе возрастает. При 70° средняя скорость окисления составляет около 1% в час, а глубина окисления—83 мол. %. Выход гидроперекиси по кислороду достигает 86%. Такой оксидат можно применять для инициирования полимеризации без предварительного концентрирования, которое в производственных условиях з атрудн ительно.[2, С.107]
Квантовый выход расщепления эфира приближается к 1, в целом светочувствительность слоя не хуже, чем у нафтохинондиазид-ных фоторезистов; слой отличается большой термостойкостью, гомогенностью, он не окисляется кислородом [53]. Следует отметить, что при больших временах экспонирования первично образовавшийся о-нитрозобензальдегид дает окрашенные азопроизводные, фильтрующие свет; по-видимому, светочувствительность системы не удается в заметной степени регулировать добавкой сенсибилизаторов или тушителей.[5, С.101]
По окончании озонирования поворачивают крап / микроозонатора и вместо кислорода пропускают в течение 3 мин инертный газ для удаления кислорода и озона из реакционной пробирки 8. Восстановление озонидов проводят ТФФ, который легко окисляется кислородом и озоном и теряет при этом свою восстановительную способность.[3, С.100]
Классический способ активации, несмотря на универсальность и относительно большую силу активации, имеет тот технологический недостаток, что приходится иметь дело с двумя растворами (сенсибилизирования и активирования), первый из которых быстро окисляется кислородом воздуха, а второй загрязняется соединениями олова, и контроль-корректирование их является довольно трудным делом. Поэтому в последнее время все чаще применяют метод''прямого активирования, при котором сама травленая поверхность пластмассы действует как сорбент ионов каталитически активного металла или его коллоидных частиц.[7, С.55]
Обычно трудно отделить реакцию окисления от реакций гидролиза, протекающих в полимерах, полученных методом поликонденсации. Кислые продукты окисления могут катализировать гидролиз полиэфиров [74] и полиамидов. Продукты окисления целлюлозы также, по-видимому, более чувствительны к окислению, чем исходный полимер. В присутствии щелочи целлюлоза легко окисляется кислородом воздуха [75], но при нагревании в нейтральной среде окисление происходит довольно медленно. Эффект окисления проявляется в постепенном снижении молекулярного веса, которое, вероятно, происходит в результате протекания вторичных реакций гидролиза. То, что окисление ускоряется следами воды [76, 77], подтверждает гипотезу о том, что гидролиз и окисление, протекающие одновременно, обусловливают деструкцию полимера. Окисление может происходить у любой гидроксильной группы каждого элементарного звена макромолекулы, и это приводит, очевидно, к образованию карбоксильных групп при относительно низких температурах. Окисление протекает более быстро при действии ультрафиолетовых лучей. На начальных стадиях реакции может произойти обесцвечивание, но в дальнейшем имеет место заметное окрашивание и снижение показателей механических свойств. В препаратах целлюлозы, подвергнутой окислению на солнечном свету, были обнаружены [78] как карбоксильные, так и карбонильные группы.[9, С.473]
Окисление лигнина кислородом можно проводить в нейтральной и слабокислой средах. При этом свободнорадикальным реакциям окисления предшествует кислотно-катализируемая гетеролитическая стадия образования бензильного карбкатиона, стабилизирующегося депротонировани-ем. Элиминирование протона от Ср приводит к появлению в пропановой цепи двойной связи, которая находится в сопряжении с бензольным кольцом и легко окисляется кислородом через промежуточную диоксетановую структуру. Карбкатион может вступать и в реакцию нуклеофильного присоединения других фрагментов лигнина, т.е. в реакцию конденсации. Проведение окисления в присутствии органических растворителей может тормозить этот нежелательный процесс.[4, С.492]
Изопропилбензол далее окисляется кислородом в гидроперекись:[6, С.152]
Действие А. не сводится только к обрыву цепей. Во время периода индукции значительная часть А. окисляется кислородом воздуха и расходуется непроизводительно, а возникшие при этом радикалы могут стать инициаторами окисления полимера.[11, С.95]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.