Статья по теме: Окисления целлюлозы

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В продуктах окисления целлюлозы, содержащих более 1% карбоксильных групп, хорошие результаты дает реакция с растворами ацетата кальция:[1, С.305]

Естественно, что продуктами исчерпывающего окисления целлюлозы являются СО2 и Н2О.[1, С.299]

Кислород, воздействуя на глюкозидную связь, образует пе-роксидные или другие надоксидные соединения. Эти соединения неустойчивы и легко распадаются с разрывом полимерной цепочки. Процесс окисления целлюлозы в щелочной среде является цепной свободнорадикальной реакцией.[1, С.297]

Обычно трудно отделить реакцию окисления от реакций гидролиза, протекающих в полимерах, полученных методом поликонденсации. Кислые продукты окисления могут катализировать гидролиз полиэфиров [74] и полиамидов. Продукты окисления целлюлозы также, по-видимому, более чувствительны к окислению, чем исходный полимер. В присутствии щелочи целлюлоза легко окисляется кислородом воздуха [75], но при нагревании в нейтральной среде окисление происходит довольно медленно. Эффект окисления проявляется в постепенном снижении молекулярного веса, которое, вероятно, происходит в результате протекания вторичных реакций гидролиза. То, что окисление ускоряется следами воды [76, 77], подтверждает гипотезу о том, что гидролиз и окисление, протекающие одновременно, обусловливают деструкцию полимера. Окисление может происходить у любой гидроксильной группы каждого элементарного звена макромолекулы, и это приводит, очевидно, к образованию карбоксильных групп при относительно низких температурах. Окисление протекает более быстро при действии ультрафиолетовых лучей. На начальных стадиях реакции может произойти обесцвечивание, но в дальнейшем имеет место заметное окрашивание и снижение показателей механических свойств. В препаратах целлюлозы, подвергнутой окислению на солнечном свету, были обнаружены [78] как карбоксильные, так и карбонильные группы.[5, С.473]

В качестве объекта исследования использована беззольная фильтровальная бумага марки «желтая лента». Образцы многократно обрабатывали кипящей дистиллированной водой для удаления веществ, адсорбированных из воздуха, и глюкуроновых кислот, образующихся в результате окисления целлюлозы на свету при хранении. После тщательной промывки фильтры высушивали при 60° С в течение суток (выше 60° целлюлоза изменяется необратимо с уменьшением ее гидрофильно-сти). Для стандартизации влажности фильтры выдерживали в гигростате над насыщенным раствором нитрата аммония. Влажность таких[3, С.461]

Процесс окисления целлюлозных материалов, а также химические свойства оксицеллюлоз подробно рассматривались в работах Кеньона [1], Роговина [2], Каверзневой [3], Юрьева [4] и их сотрудников. Следует, однако, отметить, что до сих пор отсутствуют надежные и точные избирательные методы анализа сложных по составу продуктов окисления целлюлозы.[3, С.467]

Введение в макромолекулу целлюлозы карбонильных и карбоксильных групп и последующее химическое модифицирование окисленных целлюлоз приводят к получению производных целлюлозы с новыми свойствами. Однако основная масса окислителей не обладает избирательным действием, и окисление функциональных групп сопровождается окислительной деструкцией целлюлозы. Степень окисления целлюлозы будет определяться природой окислителя и условиями проведения процесса (концентрацией окислителя, значением рН среды, температурой и продол-[2, С.582]

Исходя из наличия в элементарном звене макромолекулы целлюлозы трех гидроксильных ipynn производные целлюлозы можно разделигь на ряд продуктов. Продукты замещения, к которым относятся ацетагы целлюлозы, синтезируются за счет химического взаимодействия между группами целлюлозы и агентами, которые связываются с кислородом гидроксильной группы ковален гной связью. Продукты окисления целлюлозы обычно сильно деструктированы и до настоящего времени широкого практического применения не нашли.[4, С.9]

Окисление вторичных спиртовых групп. Одновременное окисление у С(2) и С(3) с разрывом глюкопиранозного цикла проводят водными растворами йодной кислоты или ее солей (периодатов). Механизм периодатного окисления заключается в образовании циклического сложного эфира, разрушающегося затем с деструкцией углерод-углеродной связи с образованием по местам разрыва альдегидных групп (схема 21.3, а). Продукт периодатного окисления целлюлозы называется диальдегидцеллюло-зой. Диальдегидцеллюлоза очень неустойчива в щелочной среде. Избирательное окисление в диальдегидцеллюлозе альдегидных групп, например хлоритом натрия, с получением дикарбоксилцеллюлозы (см. схему 21.3, б) значительно повышает устойчивость окисленной целлюлозы в щелочной среде. В свою очередь, в дикарбоксилцеллюлозе можно диоксидом азота окислить первичные спиртовые группы и получить трикарбоксилцеллю-лозу (также см. схему 21.3, б).[2, С.580]

Карбоксильные группы определяются либо непосредственным титрованием щелочью, либо при помощи обменных реакций с солями слабых кислот. Содержание карбоксильных групп в частично окисленной целлюлозе характеризуется часто так называемым "кислотным числом" Zfl. Кислотное число выражается количеством мг КОН, которое необходимо для нейтрализации карбоксильных групп в 1 г целлюлозного препарата. Однако вследствие возможности более глубокого окисления целлюлозы в процессе проведения самого анализа метод титрования недостаточно точен.[1, С.304]

93. Написать схему избирательного процесса окисления целлюлозы йодной кислотой. Как влияют вновь образовавшиеся группы на устойчивость глюкозидных связей?[1, С.390]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь