Возможность нуклеофильного присоединения продуктов гетеролитического распада ТМТД и МВТ подтверждается кван-тово-химическими расчетами электронных характеристик ускорителей [297].[2, С.116]
Рост цепи осуществляется путем последовательных актов нуклеофильного присоединения мономера к активному центру, представляющему собой чаще всего ионную пару:[7, С.209]
Рост цепи осуществляется путем последовательных актов нуклеофильного присоединения мономера к активному центру, представляющему собой чаще всего ионную пару:[10, С.207]
В связи с тем что изоцианаты содержат сильно электрофильный атом углерода, который связан двойными связями с двумя электроотрицательными атомами, естественно преимущественное протекание реакций нуклеофильного присоединения. Как уже отмечалось, синильная кислота присоединяется к изоцианатам, образуя цианформамиды [142, 223, 224]. Аналогично галогенводородные кислоты легко присоединяются к изоцианатам с образованием карбамоилгалогенидов (галогенангидриды карб-аминовых кислот) [241, 242][6, С.384]
Мукаяма и др. [155, 187, 310—313] изучали реакции замещенных мочевин с дикарбоновыми кислотами при 140—160° и со спиртами при 160—190° в присутствии большого избытка соединений, содержащих активный атом водорода. Изучалась кинетика реакции нуклеофильного присоединения жирных кислот к мочевине по выделению углекислого газа [314]. Скорость диссоциации, которая имеет первый порядок по мочевине, возрастала при увеличении кислотности растворителя. Введение сильной кислоты ускоряет или замедляет реакцию в зависимости от ее концентрации. Каталитическое действие кислот обусловлено сопряже-[6, С.396]
Непредельные соединения, преимущественно винильные, содержащие электроноакцепторные заместители, алкилируют целлюлозу благодаря поляризации двойной связи. Щелочь, как и в предыдущем случае, оказывает каталитическое действие. Целлюлозный анион вступает в реакцию нуклеофильного присоединения[1, С.612]
Азот и кислород NCO-группы несут отрицательный заряд и обладают электронодонорными свойствами, а углерод характеризуется существенным дефицитом электронной плотности. Поэтому эта группа подвержена как нуклеофильпым, так и электрофильным атакам. Наиболее типичны для И. реакции нуклеофильного присоединения с участием кислород- и азотсодержащих веществ (в том числе и полимерных соединений, содержащих соответствующие концевые группы), напр.:[8, С.415]
Азот и кислород NCO-группы несут отрицательный заряд и обладают электронодонорными свойствами, а углерод характеризуется существенным дефицитом электронной плотности. Поэтому эта группа подвержена как нуклеофильным, так и электрофильным атакам. Наиболее типичны для И. реакции нуклеофильного присоединения с участием кислород- и азотсодержащих веществ (в том числе и полимерных соединений, содержащих соответствующие концевые группы), напр.:[9, С.412]
Окисление лигнина кислородом можно проводить в нейтральной и слабокислой средах. При этом свободнорадикальным реакциям окисления предшествует кислотно-катализируемая гетеролитическая стадия образования бензильного карбкатиона, стабилизирующегося депротонировани-ем. Элиминирование протона от Ср приводит к появлению в пропановой цепи двойной связи, которая находится в сопряжении с бензольным кольцом и легко окисляется кислородом через промежуточную диоксетановую структуру. Карбкатион может вступать и в реакцию нуклеофильного присоединения других фрагментов лигнина, т.е. в реакцию конденсации. Проведение окисления в присутствии органических растворителей может тормозить этот нежелательный процесс.[1, С.492]
Реакции присоединения несимметричных А., напр. иропиленсульфида, сопровождающиеся раскрытием цикла, дают смесь двух возможных изомеров, причем для анионного (нуклеофильного) присоединения характерно «нормальное» раскрытие цикла (f первичного углеродного атома), а для катионного ^электрофиль-ного) — «нормальное» и «аномальное» (у вторичного углеродного атома).[7, С.360]
Реакции присоединения несимметричных А., напр, пропиленсульфида, сопровождающиеся раскрытием цикла, дают смесь двух возможных изомеров, причем для анионного (нуклеофильного) присоединения характерно «нормальное» раскрытие цикла (у первичного углеродного атома), а для катионного (электрофиль-ного) — «нормальное» и «аномальное» (у вторичного углеродного атома).[10, С.358]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.