Поведение модельного соединения — -етор-бутил-у-хлорбутирата дает дополнительные доказательства ионной природы реакций. Это вещество стабильно при кипячении, но образует бутилен, хлористый водород и emop-бутилхлорид при нагревании с небольшими количествами ионных реагентов, таких, как хлористый цинк, четыреххлористое олово и серная кислота. Этот emop-бутилхлорид обладает удельным вращением, близким по абсолютному значению к вращению продукта, полученного при пиролизе полимера, но обратным по знаку.[8, С.243]
В качестве модельного соединения для построения градуи-ровочного графика применяют бисфенол А. Молярный коэффициент поглощения, рассчитанный по функциональным группам бисфенола А при 288 нм, равен 3700. Образец поликарбоната растворяют в тетрагидрофуране или в смеси с хлороформом или хлористым метиленом. Спектры снимают на УФ-спектрофо-тометрах высокого разрешения.[5, С.164]
Совмещение в одном эксперименте каталитического превращения модельного соединения и анализа образующихся продуктов позволяет максимально приблизиться к моменту взаимодействия молекул с поверхностью катализатора и, следовательно, существенно повысить информативность получаемых результатов. Этот принцип, называемый масс-спектрометрической термической десорбцией (МСТД), используется для оценки свойств катализаторов (на основе оксидов кремния, алюминия, цеолитов) путем исследования состава продуктов превращения модельного соединения, нанесенного на катализатор. Метод МСТД позволяет определить такие функциональные свойства катализатора^ак крекирующая, гидрирующая, дегидрирующая, изомеризующая, дегидроциклизующая, гидродесульфирую-[4, С.142]
Бромирование модельного соединения (298 К, 5 мин.) цис-трянс-2,2,4,8,8-[1, С.279]
Бромирование модельного соединения (298 К, 5 мин.) дж>г/ш/с-2,2,4,8,8-пентаметилнонена-4 (48:52) показало присутствие в продуктах четырех структур, формирующихся по схеме хлорирования БК. Количественно процесс плохо воспроизводится и весьма чувствителен к температуре, концентрации реагента, времени реакции, рабочим условиям бромирования, к свету [21].[6, С.279]
На примере бутил-9,10-эпоксистеарата как модельного соединения исследован механизм отверждения эпоксидных смол1008. Найдено, что при введении основного катализатора реакции эпо-ксигрупп с аминами и кислотами протекают очень медленно, причем реакция зпоксигрупл с гидроксильными также замедляется. При использовании кислотных катализаторов реакции эпо-ксигрупп ускоряются и сопровождаются взаимодействием эпок-сигрупп с гидроксильными. Исследованные зпоксиды менее активны в реакция отверждения, чем эпоксидированные циклооле-фины, которые в свокГочередь менее активны, чем обычные эпо-ксидные смолы.[12, С.179]
Однако изучение модельного соединения (бисфенола А)[3, С.188]
Реакция хлорирования Б К идентифицирована по реакции взаимодействия низкомолекулярного модельного соединения 2,2,4,8,8-пентаметилнонена-4 с С12 [2,21]:[6, С.270]
Вследствие полифункционального характера АФФС возможна протекание различных реакций при нагревании их с каучуками. В зависимости от строения АФФС и каучука, а также от присутствия тех или иных ингредиентов при вулканизации меняются: характер-реакций, структура и свойства вулканизагов. В первых работах по вулканизации каучуков АФФС в качестве модельного соединения использовался 2-оксиметилфенол (салигенин). Было показано^ что при взаимодействии салигенина со стиролом образуется 2-фенилхроман41. Хромановые производные получаются также при взаимодействии в растворах различных фенолоспиртов с инденом, канифолью, ненасыщенными спиртами, эфирами,[7, С.153]
в сильной степени связана также с конформационными характеристиками макромолекул. Прежде всего, при конформационных переходах изменяется доступность функциональных групп для атаки внешних агентов. Напр., константа скорости дейтеро-водородного обмена по связи N — Н в поли-]Ч-винилацетамиде в 20 раз меньше, чем константа скорости такого обмена для N-метилацетамида, а энергии активации обмена практически одинаковы для полимера и низкомолекулярного модельного соединения. 'Для объяснения этого факта предполагается, что макромолекула претерпевает быстрые конформационные переходы, при этом амидогруппа ~95% времени экранирована близлежащим участком цепи от атаки молекул .D20; когда ж'е атака возможна, амидогруппа в полимере не отличается по реакционной способности от низкомолекулярного аналога. Экранирование функциональных групп особенно резко выражено в случае стабилизированных специфич. конформаций, свойственных глобулярным белкам. Так, тиольные группы яичного альбумина восстанавливают порфиридин лишь после денатурации белка.[11, С.438]
в сильной степени связана также с конформацнонными характеристиками макромолекул. Прежде всего, при конфсрмационных переходах изменяется доступность функциональных групп для атаки внешэшх агентов. Напр., константа скорости дейтеро-водородного обмена по связи N — II в uojin-N-впнилацетамидо в 20 раз меньше, чем константа скорости такого обмена для N-метилацетампда, а энергии активации обмена практически одинаковы для полимера и низкомолскуляр-ного модельного соединения. Для объяснения этого факта предполагается, что макромолекула претерпевает быстрые конформационные перехода, при этом амидогруппа ~95% времени экранирована близлежащим участком цепи от атаки молекул D..O; когда же атака возможна, амидогруппа в полимере но отличается но реакционной способности от нпзкомс лекулярного аналога. Экранирование функциональны?: групп особенно резко выражено в случае стабилизированных спецпфич. конформацнй, свойственных глобулярным белкам. Так, тиольные группы яичного альбумина восстанавливают порфиридпн лишь после денатурации белка.[10, С.440]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.