Фотолиз полимеров вызывается поглощением излучения. Насыщенные углеводороды, в том числе и полипропилен, не поглощают квантов света с длинами волн в диапазоне 2900—4000 А, т. е. во всей ультрафиолетовой части солнечного спектра. Фотохимическая деструкция полипропилена возможна, следовательно, лишь при условии его частичного окисления, когда в полимере появляются группы, способные поглощать УФ-лучи. Частичное окисление происходит в процессе переработки полимера, поэтому[3, С.171]
Большую часть спектрофотометрических измерений проводят с растворами, причем растворитель не должен поглощать в той же области, что и исследуемое вещество, или взаимодействовать с ним. Растворитель должен быть хорошо очищен и перед употреблением проверен на спектральную чистоту. Ароматические углеводороды непригодны для УФ-области ниже 300 нм, четыреххлористый углерод поглощает излучение, начиная с 250 нм. Наиболее прозрачными растворителями для УФ-области являются вода, этиловый и метиловый спирты, этиловый эфир. Идеальными растворителями, поглощающими свет в области длин волн ниже 200 нм, являются насыщенные углеводороды; можно использовать хлороформ, этилацетат, дихлорэтан. Число подходящих растворителей ограничивается малой растворимостью полимеров, однако преимуществом их использования является простота расчетов на основании закона Бугера - Ламберта - Беера.[4, С.187]
Насыщенные углеводороды (бутан) с ацетатом меди (I) комплексных солей не о'бразуют.[1, С.26]
Насыщенные углеводороды, водород и некоторые олефиновые примеси легко удаляются фракционированием при низкой температуре. Однако точка кипения бутилена так близка к точке кипения изобутилена (в пределах 1°), что их трудно разделить даже при очень малых скоростях фракционирования. Были предложены различные способы для удаления w-бутиленов, могущих в дальнейшем препятствовать полимеризации изобутилена. Предварительную фракционную перегонку проводят в такой же аппаратуре, как описано ранее, или в аппаратуре, сконструированной Мак-Миланом [20], для разделения изобутана, изобутилена и бутилена в одну фракцию, а псевдобутилена и бутана — в другую. Для дальнейшей очистки изобутилена было предложено несколько избирательных реагентов, но в данном случае необходимы особые меры предосторожности для предотвращения введения еще более нежелательных примесей. В присутствии фосфорной кислоты (или элементарного фосфора с сульфокислотой или серной кислотой) в паровой фазе при 70—80° сероводород [21] отделяет только изобутилен в виде третичного меркаптана. Это соединение может быть, затем обратно превращено в изобутипен, но следы сероводорода и меркаптана в нем будут препятствовать полимеризации, катализируемой фтористым бором.[6, С.93]
Проба на насыщенные углеводороды. К 1 мл исследуемого растворителя прибавляют 1 мл реагента (раствор 22 г карбамида в 100 мл этилового спирта) и слегка встряхивают. При наличии более 10% насыщенных углеводородов появляется белая полоса (комплексные соединения углеводородов с карбамидом), а при встряхивании — белый осадок. При отсутствии углеводородов раствор сначала мутнеет, затем расслаивается на два прозрачных слоя.[7, С.145]
П., как и все насыщенные углеводороды, не поглощает квантов света во всей УФ-области солнечного спектра, однако после частичного окисления, к-рое происходит уже при грануляции или переработке, его светостойкость резко уменьшается. Поэтому в П. вводят светостабилизаторы — производные оксибензо-фенона и бензотриазола, а также различные пигменты и наполнители (напр., ТЮ2, Сг203, сажу). Светостабилизаторы применяют совместно со стабилизаторами термоокислительной деструкции [напр., т/шс-(2-ме-•тил-4-окси-5-трет-бутилфенол)бутан, дилаурилтиоди-пропионат). Используемые стабилизаторы обладают си-нергич. эффектом.[20, С.106]
Следует учитывать, что насыщенные углеводороды, согласно общей теории кислот и оснований, могут диссоциировать с образованием протонов. Такая диссоциация доказана в углеводородах при изучении изотопного обмена. Степень диссоциации а = 10~14 Ч- 10~15 молекул полиэтилена приводит к значению у « 10~18 См/м, если подвижность протонов равна 10~12 м2/(В-с). Этот источник ионов может играть главную роль в хорошо очищенных полимерах.[10, С.64]
Шмерлинг [21] конденсировал с хлористым винилом некоторые насыщенные углеводороды, применяя в качестве катализатора безводный хлористый алюминий. Например, конденсация хлористого винила с изобутаном дала 1,1-дихлор-3,3-диметилбутан и некоторое количество третичного хлористого бутила. Для объяснения этого результата Шмерлинг предложил следующую схему:[6, С.204]
Для проведения сополимеризации может быть использован любой из методов, описанных для полимеризации. Сополимер может быть получен также и в растворе в присутствии растворителя, растворяющего мономер, но не растворяющего полимер. Приемлемыми растворителями являются насыщенные углеводороды, содержащие 3, 4 или 5 атомов углерода.[6, С.88]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.