Статья по теме: Насыщенных растворов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Высокая концентрация насыщенных растворов солей, при которой давление водяного пара максимально, достигается для легкоплавких солей при гораздо более низких температурах, чем для тугоплавких. Этим, в основном, и обусловлена разница в порядке величины максимального давления пара насыщенных растворов легкоплавких и относительно тугоплавких солей. Так, для роданистого калия максимум давления пара насыщенных растворов достигается при 136°; при этой температуре давление пара чистой воды равно только 3,3 кГ/см2. Соответствующая температура для хлорида калия равна 560—580°, т. е. примерно на 200° превышает критическую температуру воды. Отсюда понятна громадная разница максимального давления водяного пара насыщенных растворов этих солей (231 мм рт. ст. для KCNS и 224 кГ/см* для КС1).[4, С.124]

Подобно кривым давления пара насыщенных растворов в двойных системах соль — вода кривая температурной зависимости давления пара эвтонических растворов многокомпонентных систем определяет те минимальные давления пара, ниже которых при данной температуре существование жидких растворов невозможно.[4, С.125]

Кривые зависимости давления пара от температуры насыщенных растворов КС1 и NaCl изображены на рис. 1. Эти кривые отвечают равновесию трех фаз (твердая соль + насыщенный раствор + пар) и ограничивают двухфазную область: твердая соль 4- пар.[4, С.125]

Построенные диаграммы растворимости и давления пара насыщенных растворов [8—10] указали на условия существования кристаллических сульфатов и хлоридов натрия и калия и их жидких водных растворов в широком диапазоне изменений температур, давлений водяного пара и составов исходных солевых смесей. Различные изобары насыщенных растворов непосредственно указывают, какие фазы и в каких количественных отношениях равновесно существуют при тех или иных заданных составах исходных смесей солей, давлениях водяного пара и температурах и что происходит с этими фазами при изменении параметров.[4, С.129]

Аналогичный характер температурной зависимости давления пара насыщенных растворов легкоплавких и относительно тугоплавких солей объясняется тем, что в обоих случаях при повышении температуры концентрация насыщенных водных растворов непрерывно возрастает, доходя до 100%-ного содержания солей при температурах их плавления.[4, С.124]

В рассматриваемом периоде времени (с 1953 по 1956 г.) были изучены при высоких температурах составы насыщенных растворов и их давления пара в тройных системах KCl — KaSO4 — НЮ (Равичем, Боровой, Кеткович [81), NaCl — NaaSOi — ШО (Равичем, Боровой, Кеткович [9]) и в четверной водной взаимной системе из хлоридов и сульфатов натрия и калия (Равичем, Боровой [10]).[4, С.127]

Такая же зависимость, по-видимому, существует и у KF, К2СОз, Ма2ВЮ7, К4?2О7 и РЬСЬ [6]. Давление пара насыщенных растворов первых трех солей определено до 600°,г\4Р2О7— до 700°, РЬСЬ — до 400°. Сравнительно низкие величины давления пара насыщенных растворов свидетельствуют о значительной растворимости этих солей при высоких температурах. Но максимум давления пара экспериментально не был обнаружен, так как, очевидно, он соответствует еще более высоким температурам. Максимальные давления пара насыщенных растворов наиболее легкоплавких солей измеряются долями атмосферы, а для исследованных относительно тугоплавких солей эти максимальные давления измеряются сотнями атмосфер.[4, С.124]

Для солей, растворимость которых с повышением температуры непрерывно возрастает, увеличение давления пара насыщенных растворов имеет некоторый предел. По достижении достаточно высоких температур, а следовательно, и концентраций, давление пара при дальнейшем повышении температуры начинает понижаться, доходя до нуля при температуре плавления соли (т. е. при нулевом содержании воды). Существование такой[4, С.123]

Гидроокись натрия является хорошо растворимым в воде относительно легкоплавким веществом. Максимум давления пара насыщенных растворов NaOH, поданным Иенеке [15], менее одной атмосферы (—600 мм рт. ст.). Максимум давления пара эвто-нических растворов систем NaCl — NaOH — ШО и Na2SO4 — —NaOH^— НЮ должен быть еще ниже. Если бы не существовали твердые фазы, образованные взаимодействием NaOH с NaCl и N32SO4, то можно было бы утверждать, что полное выпаривание растворов NaOH + NaCl+Na2SO* невозможно осуществить ни при' каких температурах, если давление водяного пара превышает только 600 мм рт. ст. Но в результате изучения фазовых равновесий в соответствующих водных и безводных системах было показано, что путем взаимодействия с NaCl и Na2SO4 гидроокись натрия образует несколько твердых фаз. Вследствие кристаллизации этих фаз в некоторых случаях полное выпаривание растворов можно осуществить и при более высоких давлениях водяного пара.[4, С.129]

До сих пор считалось, что критические состояния в насыщенных растворах NaCl отсутствуют (критическая кривая и линия насыщенных растворов жидкой фазы не пересекаются). Это заключение было сделано потому, что по экспериментальным данным Кивила [4] с повышением температуры растворимость NaCl в воде непрерывно возрастает вплоть до температуры 646°, достигая при этом весьма значительной величины (около 77 вес. %), По данным Мори и Чена [6], при 700° давление пара насыщенного раствора NaCl равно 395 бар, что возможно также только при очены значительной концентрации NaCl *. Но в последнее время в литературе появилось указание на то, что в действительности в системе NaCl — HzO существуют более сложные соотношения [21 ]. Это свидетельствует о том, что даже наиболее полно исследованная система NaCl — Н2<Э требует дальнейшего изучения.[4, С.134]

Пикок и сотрудники [134J изучали растворимость и проводимость при 25° бромида, иодида и цианида ртути в безводном этилендиамине до насыщенных растворов. На кривых А — с обнаружены экстремальные точки. Максимумы отвечают образованию ионов HgX24 (X = Br, J, или CN). Уменьшение проводимости при увеличении концентрации соли связано с ростом вязкости.[4, С.22]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь