Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917—• 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рее к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольшее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма «Байер» (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изо-бутилена и формальдегида в Японии (фирма «Курарей») [4].[1, С.696]
Механизм полимеризации. В отличие от процессов полимеризации непредельных углеводородов с открытой цепью, когда в ходе реакции в каждом мономерном звене исчезает двойная связь и возникает новая простая С—С-связь, при полимеризации[1, С.319]
Первые попытки объяснить механизм полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца были сделаны, исходя из аналогии этих процессов с полимеризацией непредельных углеводородов ионно-координационными катализаторами. Предполагалось, что рост полимерной цепи идет по связи металл — углерод [12, 13]. На основании изучения природы концевых групп в полимерах замещенных и незамещенных циклоолефинов считали, что раскрытие кольца происходит по простой С—С-связи, находящейся в а-поло-жении к двойной связи [14, 15].[1, С.320]
Технологический процесс выделения и очистки бутадиена методом хемосорбции состоит из следующих основных стадий: хемосорбция—бутадиен вместе с небольшим количеством других непредельных углеводородов растворяется в водоаммиач-ном растворе ацетата меди (I); десорбция—бутадиен выделяется из раствора; отмывка бутадиена от аммиака и карбонильных соединений; окончательная ректификация бутадиена. Хямосорбция осуществляется в жидкой фазе в трех последовательно соединенных колоннах. В процессе используется принцип противотока поглотительного раствора и углеводородов (рис. 7).[2, С.26]
Выход непредельных углеводородов С4 в расчете на про- 40 пущенный бутан, % (масс.)[2, С.12]
Полимеры непредельных углеводородов (дивинила и его производных) применяются в качестве синтетических каучуков*. По ряду свойств синтетические каучуки имеют много общего с натуральным каучуком и оценка качества этих двух типов каучука во многих случаях производится путем сопоставления показателей их свойств.[3, С.235]
При полимеризации непредельных углеводородов рвется одна двойная связь (606 кДж/моль, или 145,5 ккал/моль) и образуются две простые связи С — С (350-2 кДж/моль, или 84-2 ккал/моль). Разность энергий этих связей определяет значение теплового эффекта реакции:[6, С.102]
При полимеризации непредельных углеводородов рвется одна двойная связь (606 кДж/моль, или 145,5 ккал/моль) и образуются две простые связи С—С (350-2 кДж/моль, или 84-2 ккал/моль). Разность энергий этих связей определяет значение теплового эффекта реакции:[6, С.199]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.