Статья по теме: Полимеризацией непредельных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Количество публикаций по получению ПО полимеризацией непредельных оксимов ограничено из-за весьма узкого набора исходных мономеров. Полимеризация акролеиноксима впервые выполнена в 60-е годы прошлого столетия. Процесс проводили без растворителя в присутствии радикальных инициаторов, гамма-облучения и под влиянием трехфтористого бора [1]. Наиболее однородный ПАО с температурой плавления 70-100 °С и максимальным выходом получен в присутствии трехфтористого бора. Полимер растворим в ДМФА, пиридине, в кислых и щелочных водных средах. При восстановлении оксимных групп полимера был выделен растворимый в воде и этаноле воскообразный продукт, содержащий в макромолекулах до 80% аминогрупп. В 70-е годы появился ряд работ по исследованию полимеризации акролеиноксима, свойств и структуры полученных полимеров [3-5, 20-23]. В результате установлено, что термическая полимеризация этого мономера при 80 °С приводит к образованию ПАО с М. м. 1000-2000, которые растворимы в щелочных и кислых средах, но не растворимы в органических растворителях [3]. Авторы показали, что в полимере реализовано пять различных способов присоединения мономерных звеньев. Так в результате полимеризации в положении 1,2; 3,4; 1,4 образуются структуры I, II, III, соответственно, а появление структур IV, V обусловлено переносом протона:[5, С.147]

Фосфорсодержащие полимеры могут быть получены полимеризацией непредельных фосфорорганических соединений, из которых наиболее подробно исследованы эфиры фосфорных кислот*. Некоторые из этих эфиров не полимеризуются по радикальному или ионному механизму, но могут участвовать в реакции совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Большинство коновиниловых и моноаллиловых эфиров диалк-[2, С.465]

Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом поли-мераналогичных превращений уже готовых полимеров20. Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилме-такрилата по методу Керна21. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимервзующихся карбоновых кислот22, ,с продуктами омыления полиакрилонитри-ла23, с полимерами акриловой или метакриловой кислоты24, с полиакролеином25. Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це-[9, С.708]

Лучше всего в настоящее время изучены органические полимеры. Карбоцепные полимеры обычно получают полимеризацией непредельных соединений; они отличаются большой стойкостью к гидролизу. Гетероцепные органические полимеры гидролизуются легче; в их цепь наряду с углеродом чаще всего входят атомы кислорода, азота или серы. Синтезируются эти вещества с помощью реакции поликонденсации, а также путем полимеризации мономеров с неустойчивыми циклами, альдегидов и некоторых других веществ.[4, С.281]

Первые попытки объяснить механизм полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца были сделаны, исходя из аналогии этих процессов с полимеризацией непредельных углеводородов ионно-координационными катализаторами. Предполагалось, что рост полимерной цепи идет по связи металл — углерод [12, 13]. На основании изучения природы концевых групп в полимерах замещенных и незамещенных циклоолефинов считали, что раскрытие кольца происходит по простой С—С-связи, находящейся в а-поло-жении к двойной связи [14, 15].[1, С.320]

Неравновесная полимеризация циклотрисилоксанов на живых полимерных цепях полистирола, поли-а-метилстирола и других полимеров, полученных анионной -полимеризацией непредельных соединений позволяет синтезировать блоксополимеры типа ABA, в которых блоки А силоксановые, а блок В углеводородный. Структура ВАВ с силоксановым блоком посередине невозможна, так как силоксандиоляты не инициируют полимеризацию непредельных соединений [17].[1, С.482]

Гетероцепные сложные полиэфиры получаются несколькими способами: I — поликонденсацией соединений, способных образовывать сложноэфирные связи; II —• гидролитической полимеризацией циклических эфиров; III — радикальной полимеризацией непредельных эфиров поликарбоновых кислот или полиатомных спиртов; IV — превращением в полиэфиры других классов полимеров.[8, С.8]

Полимерные титанорганические соединения отличаются высокой теплостойкостью и химической устойчивостью, непроницаемы для воды, обладают хорошей адгезией к металлам и стеклу и потому применяются в качестве защитных покрытий. Они могут быть получены полимеризацией непредельных эфирсв ортоти-тановой кислоты, которые вследствие наличия двойной связи ;;, кислотном остатке способны нолимеризоваться под влиянием[2, С.497]

Полиалкоксифосфазены можно применять в качестве пластификаторов для лаков и целлюлозных пленок. П. используют также для придания огнестойкости различным материалам: текстильным изделиям, бумаге, коже. Обычно для этих целей используют нолиоксиметил-фосфазены, фосфамы [PN2H]n, продукты деаммонолиза аминофосфазенов, продукты взаимодействия хлорцик-лофосфазенов с мочевиной и хлораншшном, нолиди-хлорфосфазена с аммиаком, метанолом, а также поли-метоксифосфазены и латексы, получаемые полимеризацией непредельных бромсодержащих алкоксицикло-фосфазенов.[6, С.41]

Полиалкоксифосфазены можно применять в качестве пластификаторов для лаков и целлюлозных пленок, П. используют также для придания огнестойкости различным материалам: текстильным изделиям, бумаге, коже. Обычно для этих целей используют полиоксиметил-фосфазены, фосфамы [PN2H]n, продукты деаммонолиза аминофосфазенов, продукты взаимодействия хлорциклофосфазенов с мочевиной и хлоранилином, полиди-хлорфосфазена с аммиаком, метанолом, а также поли-метоксифосфазены и латексы, получаемые полимеризацией непредельных бромсодержащих алкоксицикло-фосфазенов.[7, С.41]

• присутствие исходных веществ (если исследуемый полимер получен полимеризацией непредельных мономеров);[3, С.40]

Полный текст статьи здесь