Полимеризация этилена в присутствии радикальных инициаторов при высоких давлении и температуре приводит к получению ПЭВД с большим количеством боковых ответвлений, включая и длинноцепные разветвления [37,38] — разветвления, молекулярная масса которых сравнима с молекулярной массой основной полимерной цепи. ПЭНД имеет меньшее количество боковых ответвлений (главным образом метильных и этильных групп), т. е. макромолекулы его линейны. Это отличие обусловливает более высокую плотность, прочность и жесткость полимера, ограничивает применение ПЭНД в тех случаях, когда требуется повышенная гибкость и ударная вязкость. Повышение ударной вязкости и стойкости к растрескиванию достигается введением в макромолекулу боковых короткоцепных ответвлений, т. е. сополимери-зацией этилена с другими олефинами.[3, С.28]
По-иному протекает реакция в присутствии радикальных инициаторов. Радикал инициатора, образующийся при значительно более низких температурах (100°С и ниже), отрывает водород от а-метиленовых групп полидиенов:[2, С.285]
Полимеризацию А. м. проводят в присутствии радикальных инициаторов, катализаторов Фри-деля — Крафтса, Циглера — Натта и под влиянием Y-облучения. При свободнорадикальной полимеризации обычно применяют перекись бензоила. Однако в случае нек-рых А. м., содержащих азот или фосфор, перекись бензоила не вызывает полимеризации, т.к.,по-видимому,[9, С.45]
П. получают полимеризацией 1-В. и 2-В. двумя способами: 1) в массе в присутствии радикальных инициаторов (напр., 0,5% перекиси бензоила) при 60—130 °С; полученные П. переосаждают из бензольных р-ров в метанол (выход 97%); 2) в эмульсии в присутствии персульфата калия и олеата натрия при 80°С (соотношение мономер: вода=1 : 3); П. выделяют из латекса коагуляцией 1 % -ным р-ром муравьиной к-ты (выход 97—99%).[9, С.207]
Сополимеры. Малеиновая и фумаровая к-ты, а также их соли (калиевые, магниевые и др.) сополимеризуются в присутствии радикальных инициаторов, напр, перекиси бензоила, с рядом мономеров. Получены сополимеры М. к. с винилацетатом, акриламидом, стиролом, акрилонитрилом, метакриловой к-той, а также сополимеры Ф. к. с 2-метил-5-винилпиридином, акриловой к-той, стиролом, акрилонитрилом (см. таблицу). Содержание к-т в сополимерах не превышает 50% . Тенденция к чередованию звеньев особенно заметна при сопо-лимеризацпи этих к-т со стиролом и винилацетатом.[8, С.69]
Осуществлена прививка на поливинилпирролидон винилбутира-, винилстеарата, винилбензоата, винилацетата [113]. Реакцшо уществляли в присутствии радикальных инициаторов, перекисей и ДИНИЗ, а также под влиянием УФ-об лучения. Полученные . юлимеры используются в текстильной и лакокрасочной про-'пшенности, в косметике, медицине и других областях. Привитые сополимерь: поливинилпирролидона с эфирами акри-!ой кислоты предложено использовать для изготовдения устой-!ых эмульсий [114], Получен привитый сополимер поливинил-зролидона со стиролом [115].[4, С.128]
П о л и а л л и л а м и н ы низкой мол. массы получают полимеризацией соответствующих мономеров до невысокой степени превращения в присутствии радикальных инициаторов. Полидиаллиламины хорошо растворимы в большинстве органич. растворителей и нерастворимы в петролейном эфире. Радикальная полимеризация диаллиламидов к-т протекает по меж-и внутримолекулярному механизму с образованием циклич. структур поли-(М-ацилшшеридинов).[9, С.47]
Методом ЯМР удалось установить, что она зависит от условий полимеризации А. (темп-ры, типа инициатора и возможности комплексообразования). Так, в присутствии радикальных инициаторов (напр., перекиси бензоила, окислительно-восстановительных систем) при 40—80 °С, а также анионных катализаторов (напр., бутиллития) или под действием у-излучения при —78 °С образуется П. одновременно синдио- и изотактич.[9, С.21]
П. а. можно получить полимеризацией малеинового ангидрида в р-ре (напр., в уксусном ангидриде, диоксане) и в массе под действием ^-облучения (при 25 — 75 СС), а также в присутствии радикальных инициаторов, напр, перекиси бензоила. М. а. полнмеризуется также в массе под давлением 2—4 Гн/м* (20 000 — 40 000 кгс/сл2) н 100—170 СС.[8, С.69]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.