На главную

Статья по теме: Присутствии радикальных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Полимеризация этилена в присутствии радикальных инициаторов при высоких давлении и температуре приводит к получению ПЭВД с большим количеством боковых ответвлений, включая и длинноцепные разветвления [37,38] — разветвления, молекулярная масса которых сравнима с молекулярной массой основной полимерной цепи. ПЭНД имеет меньшее количество боковых ответвлений (главным образом метильных и этильных групп), т. е. макромолекулы его линейны. Это отличие обусловливает более высокую плотность, прочность и жесткость полимера, ограничивает применение ПЭНД в тех случаях, когда требуется повышенная гибкость и ударная вязкость. Повышение ударной вязкости и стойкости к растрескиванию достигается введением в макромолекулу боковых короткоцепных ответвлений, т. е. сополимери-зацией этилена с другими олефинами.[3, С.28]

По-иному протекает реакция в присутствии радикальных инициаторов. Радикал инициатора, образующийся при значительно более низких температурах (100°С и ниже), отрывает водород от а-метиленовых групп полидиенов:[2, С.285]

Полимеризацию А. м. проводят в присутствии радикальных инициаторов, катализаторов Фри-деля — Крафтса, Циглера — Натта и под влиянием Y-облучения. При свободнорадикальной полимеризации обычно применяют перекись бензоила. Однако в случае нек-рых А. м., содержащих азот или фосфор, перекись бензоила не вызывает полимеризации, т.к.,по-видимому,[9, С.45]

П. получают полимеризацией 1-В. и 2-В. двумя способами: 1) в массе в присутствии радикальных инициаторов (напр., 0,5% перекиси бензоила) при 60—130 °С; полученные П. переосаждают из бензольных р-ров в метанол (выход 97%); 2) в эмульсии в присутствии персульфата калия и олеата натрия при 80°С (соотношение мономер: вода=1 : 3); П. выделяют из латекса коагуляцией 1 % -ным р-ром муравьиной к-ты (выход 97—99%).[9, С.207]

Сополимеры. Малеиновая и фумаровая к-ты, а также их соли (калиевые, магниевые и др.) сополимеризуются в присутствии радикальных инициаторов, напр, перекиси бензоила, с рядом мономеров. Получены сополимеры М. к. с винилацетатом, акриламидом, стиролом, акрилонитрилом, метакриловой к-той, а также сополимеры Ф. к. с 2-метил-5-винилпиридином, акриловой к-той, стиролом, акрилонитрилом (см. таблицу). Содержание к-т в сополимерах не превышает 50% . Тенденция к чередованию звеньев особенно заметна при сопо-лимеризацпи этих к-т со стиролом и винилацетатом.[8, С.69]

Дихлорид полиизопрена может быть получен взаимодействием полиизопрена с хлористым сульфурилом (SO2C12) в присутствии радикальных инициаторов:[2, С.282]

Осуществлена прививка на поливинилпирролидон винилбутира-, винилстеарата, винилбензоата, винилацетата [113]. Реакцшо уществляли в присутствии радикальных инициаторов, перекисей и ДИНИЗ, а также под влиянием УФ-об лучения. Полученные . юлимеры используются в текстильной и лакокрасочной про-'пшенности, в косметике, медицине и других областях. Привитые сополимерь: поливинилпирролидона с эфирами акри-!ой кислоты предложено использовать для изготовдения устой-!ых эмульсий [114], Получен привитый сополимер поливинил-зролидона со стиролом [115].[4, С.128]

П о л и а л л и л а м и н ы низкой мол. массы получают полимеризацией соответствующих мономеров до невысокой степени превращения в присутствии радикальных инициаторов. Полидиаллиламины хорошо растворимы в большинстве органич. растворителей и нерастворимы в петролейном эфире. Радикальная полимеризация диаллиламидов к-т протекает по меж-и внутримолекулярному механизму с образованием циклич. структур поли-(М-ацилшшеридинов).[9, С.47]

Методом ЯМР удалось установить, что она зависит от условий полимеризации А. (темп-ры, типа инициатора и возможности комплексообразования). Так, в присутствии радикальных инициаторов (напр., перекиси бензоила, окислительно-восстановительных систем) при 40—80 °С, а также анионных катализаторов (напр., бутиллития) или под действием у-излучения при —78 °С образуется П. одновременно синдио- и изотактич.[9, С.21]

П. а. можно получить полимеризацией малеинового ангидрида в р-ре (напр., в уксусном ангидриде, диоксане) и в массе под действием ^-облучения (при 25 — 75 СС), а также в присутствии радикальных инициаторов, напр, перекиси бензоила. М. а. полнмеризуется также в массе под давлением 2—4 Гн/м* (20 000 — 40 000 кгс/сл2) н 100—170 СС.[8, С.69]

Радикальная полимеризация В. э. протекает значительно труднее, чем катионная; при этом образуются вязкие жидкости (мол. масса ~103). Однако В. э. легко сополимеризуются в присутствии радикальных инициаторов с винилхлоридом, винилацетатом, акрило-нитрплом и др.[9, С.209]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
3. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
4. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
7. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
12. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную