При образовании комплексов с переносом заряда часто значительно (до 103 — 10е раз) повышается фотопроводимость. Высокий квантовый выход носителей тока в подобных гстерофазных комплексах обусловлен повышением вероятности распада возбужденного состояния на границе полимер — акцептор с последующим захватом электрона акцептором и образованием в П. п. «дырки».[5, С.71]
При образовании комплексов с к-тами Льюиса наиболее типично возрастание /с2 в пределах одного порядка с увеличением содержания комплексообразователя (КО) до величин [КО]/[М]«0,2 при практически постоянном значении k3. При более высоких концентрациях КО fc2 может уменьшаться, однако при этом происходит резкое падение k3. В результате скорость полимеризации в присутствии к-т Льюиса значительно возрастает в широком интервале концентраций КО. Такие эффекты обнаружены, напр., при полимеризации метил-метакрилата в присутствии ZnCl2 и А1Вг3, метилакрила-та в присутствии SnCl4, акрилонитрила в присутствии[5, С.135]
При образовании комплексов сродство к электроно-акцепторным компонентам снижается с уменьшением избыточной электронной плотности на электроотрицательном атоме функциональной группы:[6, С.543]
При образовании комплексов сродство к электроно-акцепторным компонентам снижается с уменьшением избыточной электронной плотности на электроотрицательном атоме функциональной группы:[8, С.540]
При образовании комплексов с переносом заряда часто значительно (до 103—10е раз) повышается фотопроводимость. Высокий квантовый выход носителей тока в подобных гетерофазных комплексах обусловлен повышением вероятности распада возбужденного состояния на границе полимер — акцептор с последующим захватом электрона акцептором и образованием в П. п. «дырки».[9, С.71]
При образовании комплексов с к-тами Льюиса наиболее типично возрастание &2 в пределах одного порядка с увеличением содержания комплексообразователя (КО) до величин [КО]/[М]я*0,2 при практически постоянном значении Л3. При более высоких концентрациях КО fe2 может уменьшаться, однако при этом происходит резкое падение fe3. В результате скорость полимеризации в присутствии к-т Льюиса значительно возрастает в широком интервале концентраций КО. Такие эффекты обнаружены, напр., при полимеризации метил-метакрилата в присутствии ZnCl2 и А1Вг3, метилакрила-та в присутствии SnCl4, акрилонитрила в присутствии LiCl.[9, С.135]
Этилен, у которого есть только одна относительно доступная электронная пара, а именно я-электроны двойной связи, может участвовать в образовании комплексов этого типа, но диены, такие, как бутадиен или изопрен, могут занимать два свободных уровня двумя электронными парами обеих сопряженных двойных связей. Поскольку я-электронные пары этих соединений не так доступны, как неподеленные электронные пары в атомах кислорода или азота, то образующиеся комплексы менее устойчивы и их труднее выделить в чистом виде и охарактеризовать. Возможно, что именно малая устойчивость таких комплексов делает их весьма реакционноспосрб-ными переходными состояниями для реакции полимеризации.[7, С.36]
В двух- или многокомпонентных растворах, включающих полимеры, могут протекать самые разнообразные реакции. Например, один из типов реакций может заключаться в образовании комплексов между каким-либо компонентом растворителя и определенными боковыми группами полимерной цепи.[4, С.75]
Процесс хемосорбции водноаммиачным раствором ацетата одновалентной меди нашел широкое промышленное применение для выделения 1,3-бутадиена из фракций С4 дегидрирования бутана и бутенов [35 — 39]. Механизм селективного действия указанного медноаммиачного хемосорбционного раствора основан на образовании комплексов непредельных углеводородов с ионами Си+, например:[1, С.676]
Гипотеза донорно-акцепторного взаимодействия целлюлозы с растворителями не исключает возможности одновременного участия в таком взаимодействии атомов кислорода и атомов водорода гидроксильных групп целлюлозы и, следовательно, одновременного образования комплексных катионов и водородных связей. Возможно также частичное образование алкоголятных соединений с гидроксилами у 2-го атома углерода, обладающими повышенной кислотностью. При образовании комплексов с целлюлозой происходит разрушение водородных связей в самой целлюлозе, как в аморфных, так и в кристаллических областях.[2, С.559]
дегидам и «стонам, хинонам и изоцианатам, а также к диеновым углеводородам и стиролу в присутствии катализаторов; при образовании комплексов с ионами переходных металлов; при алкилировании и ацилирова-нии ( в присутствии акцепторов к-ты). Протонированне также не сопровождается раскрытием цикла, но облегчает его атаку вуклсофилами:[5, С.509]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.