Если два протона имеют одинаковый химический сдвиг (А/ = 0), например геминальные протоны в стерически незатрудненных СН2-группах, то взаимодействия между спинами в спектре ЯМР не обнаруживаются и наблюдается только один пик (рис. 20.8).[8, С.321]
Изомерные полимеры - полимеры, имеющие одинаковый химический состав, но различное строение элементарного звена (например, полиметилакрилат и поливинил ацетат).[1, С.399]
Макромолекулы одного и того же полимера имеют одинаковый химический состав, но отличаются размерами. Различие макромолекул по величине носит название полидисперсности полимера, или распределения полимера, по молекулярным весам. Степень полидисперсности полимера может быть различна и зависит от условий его получения (характер катализатора или инициатора, среда, температурный режим). Различие степени[2, С.20]
В некоторых случаях элементарные звенья макромолекул, имея одинаковый химический состав, различаются по своему пространственному строению. Например, в макромолекуле целлюлозы пиранозные циклы p-D-ангидроглюкозы повернуты относительно друг друга на 180°:[4, С.21]
При химической переработкецеллюлозного материала очень часто образцы, имеющие одинаковый химический состав, ведут себя в процессе химической переработки различно и дают ацетаты существенно различающиеся по растворимости. При ацетилировапии целлюлозного материала в процессе участвуют как первичные, так и вторичные гидроксилы целлюлозы. Роговин считает, что при этерификации целлюлозы в кислой среде обычно более реакционно-способны первичные гидроксильные группы (15). Мальм (16) указывает, что при ацетилировании целлюлозы в присутствии серной кислоты в качестве катализатора скорость сульфатирования больше скорости ацетилирования.[10, С.14]
Влияние микроструктуры на скорость структурирования исследована [27] на сополимерах бутадиен-стирол (рис. VII. 10), имеющих одинаковый химический состав и сравниваемые ММР. Ниже приведены состав и микроструктура сополимеров бутадиена со[7, С.227]
Таким образом, изомеры органических соединений (полимерных и неполимер,ных) можно разделить по физическому признаку на две основные группы: 1) истинные изомеры, имеющие одинаковый химический cocTaiB и одинаковый собственный объем; 2) неистинные изомеры, имеющие одинаковый состав, но разные собственные объемы. Полимеры, построенные из изомеров второй группы, обладают существенно различными свойствами.[11, С.134]
В Приложении I перечислены и другие преполимерные системы, но из-за недостатка места они не рассматриваются в настоящем разделе. Технология переработки всех преполимерных систем, в основном, одна и та же, и при соблюдении указанных выше условий можно получать вполне удовлетворительные продукты. Учитывая, что многие преполимеры имеют одинаковый химический состав, изделия, изготовленные из них, должны обладать одинаковыми свойствами и при эксплуатации. Однако это рекомендуется проверить с помощью стендовых испытаний или в условиях эксплуатации.[6, С.139]
Прочность волокон меняется в широких пределах от 10 до 100 кгс1мм*. Закристаллизованные, но не ориентированные волокна имеют низкую прочность. Прочность волокон определяется главным образом степенью молекулярной ориентации, так как волокна некристаллического и кристаллического строения в ориентированном состоянии имеют примерно ту же прочность. В пределах одного и того же состояния (кристаллического или аморфного) прочность волокон, имеющих одинаковый химический состав и степень вытяжки, может отличаться из-за различий в надмолекулярной структуре8'7> 16> 17.[9, С.69]
Спектры ЯМР, состоящие из нескольких мультиплетов с одинаковым расстоянием между пиками и биноминальным распределением интенсивностей (спектры первого порядка), получаются в тех случаях, когда разность химических сдвигов Av, выраженная в единицах частоты, значительно больше, чем константа спин-спинового взаимодействия J. При отношении Av/У = 6—7 уже наблюдаются отклонения от этих простых правил. Если же величины Av и J близки, то спектр очень сильно усложняется. В этом случае спины образуют «сильно связанную» систему, число и положение энергетических уровней которой можно определить только решением соответствующих уравнений квантовой механики. Для описания таких спиновых систем используют буквенные обозначения. Однотипные неэквивалентные ядра, для которых разности химических сдвигов сигналов сравнимы с константами их спин-спинового взаимодействия, обозначают буквами А, В, С..., для обозначения другой группы ядер, сигналы которой расположены далеко от сигналов ядер первой группы, пользуются буквами X, Y... Если в системе имеется несколько эквивалентных ядер, то указывается их число Аа, А3 и т. д. Если два ядра имеют одинаковый химический сдвиг, но разные константы спин-спинового взаимодействия с каким-то третьим ядром, их обозначают буквами А, А' и т. д.[12, С.252]
изомеры. Роль этого типа изомерии велика. Так, например, изомерные полимеры изопрена (натуральный каучук и гуттаперча) относятся по свойствам даже к разным классам полимеров (каучук и пластмасса) несмотря на совершенно одинаковый химический состав и молекулярную массу. Широко представлены среди полимеров стереоизомеры: изотактические, синдиотактические, оптически активные. В отличие от атактических, т. е. нерегулярных, гомо-полимеров стереорегулярные полимеры обладают способностью к кристаллизации.[3, С.92]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.