Обрыв цепи путем рекомбинации одноименно заряженных ионов невозможен. Он осуществляется вследствие перестройки ионной пары при уменьшении кинетической подвижности макроиона вследствие увеличения его размеров. При этом образуется нейтральная молекула полимера с двойной связью на конце и регенерируется исходный комплекс катализатор — сокатализатор:[3, С.38]
Обрыв цепи путем рекомбинации одноименно заряженных ионов невозможен и происходит благодаря перестройке ионной пары при уменьшении кинетической подвижности макроиона вследствие увеличения его размеров. При этом образуется нейтральная молекула полимера с двойной связью на конце и регенерируется исход-[9, С.19]
Обрыв цепи путем рекомбинации одноименно заряженных ионов невозможен и происходит благодаря перестройке ионной пары при уменьшении кинетической подвижности макроиона вследствие увеличения его размеров. При этом образуется нейтральная молекула полимера с двойной связью на конце и регенерируется исход-[11, С.19]
Описанное явление электростатическою отталкивания одноименно заряженных звеньев цепи, приводящее к более или менее полному выпрямлению свернутых макромолекул, получило название полиэлектролитного набухания Как мы видели, увеличение ионной силы раствора (добавление низкомолекулярных электролитов) подавляет это набухание.[6, С.575]
Обрыв цепи путем рекомбинации или диспропорционирования в этом случае невозможен из-за отталкивания одноименно заряженных ионов. Он происходит путем перестройки ионной пары, при которой образуется нейтральная молекула полимера с двойной С=С-связью на конце и генерируется исходный каталитический комплекс:[5, С.50]
Возрастание приведенной вязкости при разбавлении раствора полиэлектролита вызвано так называемым полиэлектролитным набуханием, т. е. увеличением объема и соответственно линейных размеров макромолекулярных клубков из-за увеличения электростатического отталкивания одноименно заряженных звеньев цепи. При разбавлении раствора полиэлектролита ионная сила раствора, создаваемая самим полиэлектролитом, уменьшается. По мере разбавления все большее число компенсирующих низкомолекулярных противоионов уходит из объема заряженного макромолекулярного клубка, образуя вокруг него диффузный слой, расширяющийся с разбавлением. Эффективный заряд макромолекул соответственно возрастает, что и Приводит к дополнительному набуханию полиэлектролитных клубков. Следует отметить, что удельная вязкость раствора полиэлектролита при разбавлении уменьшается. Возрас-[2, С.120]
Макромолекулы полярных полимеров, находящиеся в слабо-полярном растворителе, непрерывно изменяют свою форму, приближаясь к равновесному состоянию—вытянутой цепочке. Это объясняется слабым взаимодействием молекул растворите,'!я с макромолекулами полимера, отсутствием сольватных оболочек и возникающим вследствие этого взаимным отталкиванием одноименно заряженных полярных групп макромолекул. Чем выше полярность структурных звеньев, тем больше вытягиваются цепи макромолекул и уменьшается число их конформациий. В наибольшей степени это явление наблюдается в полимерах, содержащих ионогенные группы, т. е. в полимерах, относящихся к классу полиэлектролитов (полимерные кислоты или полиамины). С повышением полярности растворителя возрастает сила взаимодействия его молекул с отдельными звеньями макромолекул полярного полимера. Это приводит к образованию сплошной соль-ватной оболочки вокруг макромолекулы и уменьшению взаимного отталкивания ее звеньев, что увеличивает подвижность цепей. Макромолекулы полярного полимера, защищенные сольватной оболочкой, могут принять спиралевидные формы, приблизиться[1, С.66]
Химические реакции в системах, состоящих из двух одноименно заряженных коллоидов, изучены были в работах Фрейндлиха и Натансона 11], Фрейндлиха и Мора [2], Зауера и Штейнера [3].[7, С.140]
Проще всего тейнохимич. принцип реализуется на полиэлектролитах. В условиях сильной ионизации происходит полиэлектролитпое набухание М., при к-ром ее линейные размеры могут увеличиться в несколько раз. Источником этого набухания является кулоново дальнодействие: электростатнч. отталкивание одноименно заряженных и далеко (если считать вдоль цепи) расположенных звеньев. Примером такого набухания является резкое увеличение размеров М. сополимера метилметакрилата и метакрт ловой к-ты, изображенное на рис. 8 и 9 (переход 3—4). В водной среде, где ионизация несравненно сильнее, чем в ди-метилформамиде, такие переходы выражены гораздо резче.[10, С.66]
Проще всего тейнохимич. принцип реализуется на полиэлектролитах. В условиях сильной ионизации происходит полиэлектролитное набухание М., при к-ром ее линейные размеры могут увеличиться в несколько раз. Источником этого набухания является кулоново дальнодействие: электростатич. отталкивание одноименно заряженных и далеко (если считать вдоль цепи) расположенных звеньев. Примером такого набухания является резкое увеличение размеров М. сополимера метилметакрилата и метакриловой к-ты, изображенное на рис. 8 и 9 (переход 3—4). В водной среде, где ионизация несравненно сильнее, чем в ди-метилформамиде, такие переходы выражены гораздо резче.[12, С.64]
Набухание и растворение полимеров, содержащих ионогенные группы, зависит от степени их диссоциации. К таким соединениям относятся полимерные кислоты (полиакриловая, полиметакриловая) полимерные основания и амфотерные полиэлектролиты (белки). Набухание и растворение этих полимеров во многом определяются степенью гидратации ионогенных групп и степенью распрямленности их макромолекул, зависящих от рН среды. В ионизированном состоянии (например, для кислот в кислой среде) степень гидратации минимальна, а взаимное отталкивание одноименно заряженных групп приводит к распрямлению макромолекул. Это, в свою очередь, резко снижает набухание и приводит к нерастворимости полимера.[13, С.9]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.