Нами было проведено определение относительных активностей 1, 1, 2-трихлорбутадиена-1, 3 и стирола на основании данных о составе их сополимеров при малых степенях превращения (5—7%). Найденные значения оптимальных активностей оказались равными: гг = 0,07 + 0,03 (стирол), г 2 = 1,18 +0,08 (трихлорбутадиен).[8, С.44]
Решение. Согласно (3.37) запшИем зависимость логарифмов относительных активностей замещенных стиролов при взаимодействии с радикалом стирола от значений константы заместителя:[3, С.179]
На каталитической системе триацетитацетонат ванадия Ч-4-ДИБАХ значения относительных активностей этилена (гг) и 4 МП 1 (г2) равны соответственно 47 и 0,025 С повышением концентрации э и тема в жидкой фазе при сопотимеризации в среде жидкого 4 МП 1 скорость реакции быстро достигает максимального значения, а затем наблюдается ее спад во вре мени При этом увеличиваются выход и характеристическая вязкость сополимера (рис 26)[5, С.68]
Для исключения субъективных ошибок Тидвел и Мортимер [2061 предложили способ расчета относительных активностей мо номеров основанный i а нахождении (по методу наименьших квадратов) кривой зависимости состава сополимера от состава лономерной смеси По этому способу можно получить едпчствои п)Ю пар^ наилучших значении г\ и г2 и объективно оцен иь ошнбчч в определении констант сополчмеризацин[5, С.37]
Азеотропный состав для системы ММА — а-МС составляет примерно 59,3 вес. % ММА и 40,7 вес. % а-МС, как следует из значений относительных активностей мономеров г{ = 0,5 ± 0,03 и г2 = ОД4 ± 0,01, приводимых в литературе.[6, С.170]
Изучено влияние диэтилового эфира на кинетику сополимеризации дивинила и стирола бутиллитием и на состав образующихся сополимеров. В присутствии эфира резко снижается активность дивинила и значительно увеличивается скорость сополимеризации. Дано объяснение влияния эфира на изменение относительных активностей дивинила и стирола.[11, С.540]
Кристаллич. решетка может существенно влиять на твердофазную сополимеризацию. В частности, при твердофазной сополимеризации мономеров второй группы, образующих твердые р-ры замещения, состав и последовательность распределения химич. звеньев в макромолекулах, в отличие от жидкофазной сополимеризации, не зависят от относительных активностей мономеров, а определяются составом и строением кристаллов твердого р-ра [напр., при радиационной твердофазной сополимеризации бмс-3,3-(бромметил)-оксетана с З-этил-3-бромметилоксетаном].[12, С.293]
На катачитическую активность катализатора оказывает модифицирующее действие природа применяемого третьего моно мера (бутен 1 различные диены и др ) и обрыватели макроце пи В [187] показано что введение третьего мономера (диена) в реакционную зону приводит к уменьшению числа активных центров и увеличению относительных активностей этилена В случае применения громоздкого моноолефина (С4, С5 и др ), по данным [186—188, 192, 193], подвод последнего к центрам ка-тализации (ванадиево углеродным связям) затрудняется, что приводит к возрастанию относительной активности этилена[5, С.27]
Кристалличность сополимеров. Кристалличность сополимеров, образующихся в присутствии ванадиевых катализаторов, растворимых в углеводородах, обусловлена наличием блоков, содержащих не менее 12—16 метиленовых звеньев [46, 47]. Кристалличность возрастает с увеличением содержания звеньев этилена в сополимере, а в случае разных каталитических систем — и с увеличением произведения относительных активностей этилена и пропилена г\г2 [42]. По влиянию на степень кристалличности алюми-нийорганические соединения могут быть расположены в следующий ряд [5]:[1, С.305]
Начальная стадия процесса сополимеризации непредельных связей в молекуле полимера и сшивающего мономера детально исследовалась Гордоном, Гривсоном и Мак-Милланом [373]. Эти авторы исследовали реакцию полимеризации в системе метилметакрилат — полиэтиленфума-рат. Были определены константыотносительной активности каждого из сополимеризующихся компонентов. В этом исследовании впервые были получены значения относительных активностей двух компонентов, один из которых является полифункциональным «мономером».[9, С.202]
Детальные исследования сополнмеризации этилена и пропи тгна с использованием 3 каталитических систем на основе сосди нении ванадия—УоС13 + ДИБ\\ \ Ct, + ДИБ\< (Ас4сЦ V-+ ДИБАХ—показывают [211] наличие как сходства в их деи ствии так п ряда отличительных особенностей Так на соотно шепие количеств эти леча и пропилена в сополимере не влияют протолжигельность сополимеризации, концентрация каталрзато ра, температура мольное соотношенле компонентов катализато ра В то же время эти катализаторы заметно различаются зна -тениями относительных активностей мономеров (табл 20) Наи меньшее отношение относительных активностей мономеров наблюдается в присутствии системы на основе трианетчлацето ната ванадия тетрахлорид ваиатя занимает спсдшс по^о жение[5, С.48]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.