На главную

Статья по теме: Относительная эффективность

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Относительная эффективность акцепторов определяется их химическим строением. Так, на рис. 95 представлено изменение эффективности пластикации .натурального каучука в зависимости от температуры в присутствии трех различных акцепторов. Наиболее активными являются меркаптаны, затем хиноны и азосоединения.[3, С.125]

Рис. 3.13. Влияние различных акцепторов на пластикацию (р — относительная эффективность пластикации) натурального каучука при различных температурах в среде азота-[2, С.223]

Влияние температуры на пластикацию на холоду в присутствии кислорода показано на рис. 37. Относительная эффективность акцепторов радикалов определяет положение кривых на таких графиках. Рис.40,например[4, С.92]

Скорость II. ц. увеличивается с ростом реакционной способности растущего конца цепи или энергии образующейся связи R — Н. Так, эффективность П. ц. па углеводороды при радикальной полимеризации растет при переходе стирол -> метилметакрилат ->• акрилопит-рил -> випилацстат —> этилен. В случае ионной полимеризации относительная эффективность П. ц. в значительной степени зависит также от природы растворителя и каталитич. системы.[6, С.290]

Изменение рабочей температуры процесса пластикации показало, что кривые, полученные при температурах до 120°, соответствуют механохимической деструкции (рис. 29). Исследование приведенных данных подтверждает, что в этом случае температурный коэффициент отрицателен, а деструкция (рис. 29 и 30) протекает только за счет механической энергии. Относительная эффективность деструкции растет, если число длинных[5, С.72]

В случае несимметричных олефииов биполярный ион может образовываться при участии как одного, так и другого углеродного атома при двойной связи. При этом электронодонорные заместители, способные стабилизировать положительный заряд на атоме углерода в соответствии с их индуктивным или мезо-мерпым эффектом, способствуют образованию биполярного иона с участием того атома углерода, с которым они связаны. Относительная эффективность замещающих групп снижается в ряду: СОСН3>СН3>СООН>Н>ОСН3>СМ>СН2ОН> >СН2С1.[1, С.92]

Было отмечено, что сополимер III не оказывает влияния на гидролиз I, что связано с недостаточной длиной боковых цепей полимеров, несущих взаимодействующие группы. При изучении системы II —IV было показано, что скорость сольволиза в хорошем растворителе (в воде) подчиняется первому порядку по концентрации катализатора; в плохом растворителе (водном р-ре метанола) при низких концентрациях катализатора наблюдается небольшое отклонение от кинетики первого порядка, причем относительная эффективность каталитич. групп, соединенных с полимерными цепями, увеличивается в среде плохого растворителя. Этот эффект легко объяснить, если учесть, что взаимное притяжение полимерных клубков увеличивается с уменьшением растворяющей способности среды. То обстоятельство, что при проведении реакции в водных р-рах, содержащих сополимеры II и IV, не наблюдается отклонения от кинетики первого порядка, означает, что все группы, соединенные с полимерной цепью, в одинаковой мере доступны для другого макромолекулярного реагента. Кроме того, поскольку сополимеры IV с разл. содержанием имидазольных групп обнаруживали одинаковую каталитич. активность при гидролизе II, можно считать, что эффект экранирования взаимодействующих групп молекулярными клубками ничтожен.[9, С.481]

Было отмечено, что сополимер III не оказывает влияния на гидролиз I, что связано с недостаточной длиной боковых цепей полимеров, несущих взаимодействующие группы. При изучении системы II — IV было показано, что скорость сольволиза в хорошем растворителе (в воде) подчиняется первому порядку по концентрации катализатора; в плохом растворителе (водном р-ре метанола) при низких концентрациях катализатора наблюдается небольшое отклонение от кинетики первого порядка, причем относительная эффективность каталитич. групп, соединенных с полимерными цепями, увеличивается в среде плохого растворителя. Этот эффект легко объяснить, если учесть, что взаимное притяжение полимерных клубков увеличивается с уменьшением растворяющей способности среды. То обстоятельство, что при проведеттии реакции в водных р-рах, содержащих сополимеры II и IV, не наблюдается отклонения от кинетики первого порядка, означает, что все группы, соединенные с полимерной цепью, в одинаковой мере доступны для другого макромолекулярпого реагента. Кроме того, поскольку сополимеры IV с разл. содержащим имидазольных групп обнаруживали одинаковую каталитич. активность при гидролизе II, можно считать, что эффект экранирования взаимодействующих групп молекулярными клубками ничтожен.[8, С.484]

Относительная эффективность Е жидких фпзнч. П., зависящая от полноты их испарения и соотношения[7, С.77]

Относительная эффективность Е жидких физич. П., зависящая от полноты их испарения ч соотношения[11, С.77]

Скорость П. ц. увеличивается с ростом реакционной способности растущего конца цени или анергии образующейся связи R—Н. Так, эффективность П. ц. на углеводороды при радикальной полимеризации растет при переходе стирол -> метилметакрнлат -> акрнлонит-рил —> впннлацетат —> этилен. В случае ионной полимеризации относительная эффективность П. ц. в значительной степени зависит также от природы растворителя и каталитич. системы.[10, С.288]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
2. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
3. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
4. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
5. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
6. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную