Относительная эффективность акцепторов определяется их химическим строением. Так, на рис. 95 представлено изменениеэффективности пластикации .натурального каучука в зависимости от температуры в присутствии трех различных акцепторов. Наиболее активными являются меркаптаны, затем хиноны и азосоединения.[3, С.125]
Рис. 3.13. Влияние различных акцепторов на пластикацию (р — относительная эффективность пластикации) натурального каучука при различных температурах в среде азота-[2, С.223]
Скорость II. ц. увеличивается с ростом реакционной способности растущего конца цепи или энергии образующейся связи R — Н. Так, эффективность П. ц. па углеводороды при радикальной полимеризации растет при переходе стирол -> метилметакрилат ->• акрилопит-рил -> випилацстат —> этилен. В случае ионной полимеризации относительная эффективность П. ц. в значительной степени зависит также от природы растворителя и каталитич. системы.[6, С.290]
Изменение рабочей температуры процесса пластикации показало, что кривые, полученные при температурах до 120°, соответствуют механохимической деструкции (рис. 29). Исследование приведенных данных подтверждает, что в этом случае температурный коэффициент отрицателен, а деструкция (рис. 29 и 30) протекает только за счет механической энергии. Относительная эффективность деструкции растет, если число длинных[5, С.72]
В случае несимметричных олефииов биполярный ион может образовываться при участии как одного, так и другого углеродного атома при двойной связи. При этом электронодонорные заместители, способные стабилизировать положительный заряд на атоме углерода в соответствии с их индуктивным или мезо-мерпым эффектом, способствуют образованию биполярного иона с участием того атома углерода, с которым они связаны. Относительная эффективность замещающих групп снижается в ряду: СОСН3>СН3>СООН>Н>ОСН3>СМ>СН2ОН> >СН2С1.[1, С.92]
Было отмечено, что сополимер III не оказывает влияния на гидролиз I, что связано с недостаточной длиной боковых цепей полимеров, несущих взаимодействующие группы. При изучении системы II —IV было показано, что скорость сольволиза в хорошем растворителе (в воде) подчиняется первому порядку по концентрации катализатора; в плохом растворителе (водном р-ре метанола) при низких концентрациях катализатора наблюдается небольшое отклонение от кинетики первого порядка, причем относительная эффективность каталитич. групп, соединенных с полимерными цепями, увеличивается в среде плохого растворителя. Этот эффект легко объяснить, если учесть, что взаимное притяжение полимерных клубков увеличивается с уменьшением растворяющей способности среды. То обстоятельство, что при проведении реакции в водных р-рах, содержащих сополимеры II и IV, не наблюдается отклонения от кинетики первого порядка, означает, что все группы, соединенные с полимерной цепью, в одинаковой мере доступны для другого макромолекулярного реагента. Кроме того, поскольку сополимеры IV с разл. содержанием имидазольных групп обнаруживали одинаковую каталитич. активность при гидролизе II, можно считать, что эффект экранирования взаимодействующих групп молекулярными клубками ничтожен.[9, С.481]
Было отмечено, что сополимер III не оказывает влияния на гидролиз I, что связано с недостаточной длиной боковых цепей полимеров, несущих взаимодействующие группы. При изучении системы II — IV было показано, что скорость сольволиза в хорошем растворителе (в воде) подчиняется первому порядку по концентрации катализатора; в плохом растворителе (водном р-ре метанола) при низких концентрациях катализатора наблюдается небольшое отклонение от кинетики первого порядка, причем относительная эффективность каталитич. групп, соединенных с полимерными цепями, увеличивается в среде плохого растворителя. Этот эффект легко объяснить, если учесть, что взаимное притяжение полимерных клубков увеличивается с уменьшением растворяющей способности среды. То обстоятельство, что при проведеттии реакции в водных р-рах, содержащих сополимеры II и IV, не наблюдается отклонения от кинетики первого порядка, означает, что все группы, соединенные с полимерной цепью, в одинаковой мере доступны для другого макромолекулярпого реагента. Кроме того, поскольку сополимеры IV с разл. содержащим имидазольных групп обнаруживали одинаковую каталитич. активность при гидролизе II, можно считать, что эффект экранирования взаимодействующих групп молекулярными клубками ничтожен.[8, С.484]
Относительная эффективность Е жидких фпзнч. П., зависящая от полноты их испарения и соотношения[7, С.77]
Относительная эффективность Е жидких физич. П., зависящая от полноты их испарения ч соотношения[11, С.77]
Скорость П. ц. увеличивается с ростом реакционной способности растущего конца цени или анергии образующейся связи R—Н. Так, эффективность П. ц. на углеводороды при радикальной полимеризации растет при переходе стирол -> метилметакрнлат -> акрнлонит-рил —> впннлацетат —> этилен. В случае ионной полимеризации относительная эффективность П. ц. в значительной степени зависит также от природы растворителя и каталитич. системы.[10, С.288]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.