Оценка растворяющей способности по степени набухания полимера в жидкости также имеет основания, поскольку можно считать, что чем ниже концентрация полимера в фазе //, т. е. чем выше степень набухания, тем ближе система находится к критической температуре смешения. Однако это лишь ориентировочная оценка, гак как необходимо знать точную форму правой ветви равновесной кривой. На примерах равновесия смесей низкомолекулярных жидкостей можно убедиться, что не всегда состав фаз при какой-либо одной температуре может охарактеризовать относительное положение верхней критической температуры смешения. Более точным явилось бы определение температурного коэффициента изменения состава фаз, но практически этот прием анализа сложен.[12, С.54]
Для повышения эффективности процесса разделения применяют хемоэкстрагенты на основе растворов солей одновалентной меди в апротонных полярных органических растворителях. Это позволяет достичь весьма высокой селективности при хорошей растворяющей способности хемоэкстр агента. Селективность лучших хемоэкстр агентов при разделении пары 2-метилбутен-2 — изопрен при 50 °С и концентрации хемоэкстр агента 75 % (масс.) составляет около 1,95 (против 1,35 для ДМФА); емкость 25—30 % (масс.). Особенно резко селективность возрастает при увеличении концентрации хемоэкстр агента. Для приготовления хемоэкстр агентов используют медные соли сильных кислот: три- и дифторуксусной, тетрафторборной и т. д.; в качестве растворителей — пропионит-рил, 'метоксипропионитрил, УУ-метилпирролидон и др. Непригодны ацетонитрил и диметилформамид, которые являются слишком сильными лигандами по отношению к Си+ и практически не вытесняются углеводородами.[2, С.169]
Интересное направление повышения эффективности процессов разделения — использование хемоэкстрагентов на основе растворов солей одновалентной меди (и теоретически серебра) в апро-тонных полярных органических растворителях. Селективный эффект таких хемоэкстрагентов складывается из двух эффектов: самого полярного растворителя и одновалентной меди. При этом удается достичь весьма высокой селективности при хорошей растворяющей способности хемоэкстрагента. Селективность as лучших хемоэкстрагентов при разделении пары 2-метил-2-бутен — изопрен составляет при 50 °С и концентрации хемоэкстрагента 75% (масс.) - около 1,95 (против 1,35 для ДМФА). Емкость хемоэкстрагентов достигает 25—30% (масс.). Особенно резко селективность возрастает при увеличении концентрации хемоэкстрагента (рис± Б).[1, С.677]
При фракционировании осаждением образец полимолекуляр-пого полимера При постоянной температуре растворяют в жидкости, которая неограниченно растворяет все его фракции. Образуется гомогенный прозрачный раствор, к которому при тщательном перемешиваниипостепенно добавляют нерастворитель до появления устойчивого помутнения. Появление мути является первым признаком начала расслоения системы, которое наступает через некоторое время. При этом образуются две фазы, разделенные ясно видимой поверхностью раздела. Одна фаза представляет собой наиболее высокомолекулярную фракцию, выпавшую в осадок в результате понижения растворяющей способности среды при добавлении нс-растворителя, или, как его называют, осад/ггеля. Эта фаза содержит небольшое количеств обеих жидкостей, в которых высокомолекулярная фракция набухает- Вторая жидкая фаза — это раствор смеси остальных фракций полимера.[3, С.334]
Для разделения кипящих при близких температурах углеводородов с различным числом и характером я-связей методами экстрактивной ректификации и экстракции предложено большое число полярных органических веществ различных классов, содержащих кислород, серу и фосфор: кетоны, альдегиды, спирты, эфиры, амины, нитрилы, нитраты, карбонаты, лактоны, амиды карбоновых, серусодержащих и фосфорсодержащих кислот, лак-тамы, сульфоксиды и др. [5—7]. Однако лишь небольшая группа растворителей из общего числа предложенных в литературе отвечает необходимым требованиям, предъявляемым к экстрагентам разделения близкокипящих углеводородов €4 и СБ. Важнейшими из этих требований являются требования к селективности и растворяющей способности экстрагентов по отношению к разделяемым углеводородам.[1, С.669]
Распределение между несмешивающимися растворителями представляет собой метод, при котором полимерные молекулы распределяются по их молекулярному размеру между двумя несмеши-вающимися жидкостями различной растворяющей способности. Разделение проводится путем обычной противоточной экстракции.[5, С.81]
При фракционировании осаждением образец полимолекуляр-ного полимера При постоянной температуре растворяют в жидкости, которая неограниченно растворяет все его фракции. Образуется гомогенный прозрачный раствор, к которому при тщательном перемешиваниипостепенно добавляют нерастворитель до появления устойчивого помутнения. Появление мути является первым признаком начала расслоения системы, которое наступает через некоторое время. При этом образуются две фазы, разделенные ясно видимой поверхностью раздела. Одна фаза представляет собой наиболее высокомолекулярную фракцию, выпавшую в осадок в результате понижения растворяющей способности Среды при добавлении нс-расгворителя, или, как его называют, осаднт&ля. Эта фаза содержит небольшое количесто обеих жидкостей, в которых высокомолекулярная фракция набухает. Вторая жидкая фаза — это раствор смеси остальных фракций полимера.[6, С.334]
Об уменьшении растворяющей способности растворителя можно судить по снижению вязкости 10%-ных растворов ПВА (ММ 260000) при 20°С, мПа-с:[7, С.65]
Диметилсульфоксид. По растворяющей способности диметилсульфоксид стоит в ряду за диметилформамидом и в качесгве растворителя полиакрилонитрила применяется в последнее время в довольно широких масштабах. Существует несколько методов[8, С.398]
Все эти сложности оценки растворяющей способности жидкостей в отношении конкретных полимеров, а следовательно, и оценки пределов совместимости компонентов системы являются, к сожалению, не единственным препятствием на пути научного обоснования процессов переработки полимеров через растворы. Представляется важным также такое описание рассматриваемых систем, которое учитывает их физическое состояние. Это особенно относится к стадии выделения лолимера из раствора. Насколько большое значение имеет структура выделяющегося при этом полимера, можно показать на следующем примере из области получения искусственных волокон.[12, С.28]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.