На практике для оценки способности растворителя раство?ять или вызывать набухание того или иного полимера "обычно" руководствуются эмпирическим правилом — л одобное_ даст воряется в. подоб-ноч^ например, неполя^шые_^полимеры растворяются в~нТ2ПОЛярнь!Х растворителях, а полярные"— в поЖрн"ы;Г'^р^е*т6То7™учй™5а-[6, С.487]
Так как увеличение размеров клубка при прочих равных условиях зависит исключительно от сольватирующей способности растворителя, то значение а, а с ним и [ц] определяют качества растворителя (см. раздел 2.3.1); высокие значения а и соответственно [rj] указывают (при заданной молекулярной массе и постоянной температуре) на сильное увеличение клубка и поэтому — на хорошее качество растворителя, низкие значения для а и соответственно для [ц]—на плохой растворитель. Например, для поливинилацетата в метаноле а ==0,60, а в ацетоне а=0,72.[4, С.76]
Активные центры при ионной полимеризации состоят их растущего иона (К+ или К") и противоиона {А- или В*). Стабильность н структура ионной пары зависят от их свойств и сольватирующей способности растворителя; при сильной сольватации ионы могут быть изолированы друг от друга. Различают три основные формы существования ионов в растворе.[2, С.122]
Об уменьшении растворяющей способности растворителя можно судить по снижению вязкости 10%-ных растворов ПВА (ММ 260000) при 20°С, мПа-с:[5, С.65]
Для ионной полимеризации характерно существование устойчивых ионных пар (растущий карбкатион или карбанион и соответственно противоанион или противокатион катализатора). Стабильность и структура таких ионных пар зависит от сольватирующей способности растворителя. При сильной сольватации ионы могут быть изолированы друг от друга.[1, С.36]
Увеличение скорости и степени полимеризации под действием некоторых хлорсодержащих растворителей R — С1 связано также с тем, что они являются достаточно эффективными сокатализаторами. Действие их возрастает в ряду: дихлорэтан < изопропилхлорид< [6, С.156]
Часто устойчивость карбониевых ионов и карбанионов настолько мала, что они практически вовсе не образуются или, если образуются, быстро разрушаются. Вместе с тем в присутствии растворителей, сольватирующих их с выделением значительной энергии сольватации, или при достаточно низких температурах стабильность ионов возрастает настолько, что они успевают присоединиться к мономеру и вызвать полимеризацию. Хотя при этом желательны растворители высокой полярности с максимально возможной энергией сольватации, многие из них неприменимы, так как они (например, вода, спирты) разлагают большинство ионных катализаторов или, как кетоны, образуют с ними прочные комплексы, что препятствует инициированию полимеризации. Кроме того, используемые растворители должны оставаться жидкими при температуре реакции, иногда находящейся ниже —100° С. Этим требованиям отвечают такие сравнительно малополярные растворители, как хлористый .метил, пентан и .нитробензол, в которых обычно и проводят ионную полимеризацию. В подобных растворителях ионы представляют собой не изолированные частицы, а находятся в виде прочно связанных ионных пар, состоящих из растущего иона и иона противоположного заряда (противоион), причем расстояние между ними растет с увеличением сольватирующей способности растворителя.[6, С.147]
Несмотря на столь разнообразный характер действия реакционной среды, все же можно отметить такую закономерность: увеличение сольватирующей способности растворителя обычно вызывает сильное повышение скорости и степени полимеризации.[6, С.156]
На полимеризацию оказывают влияние свойства растворителя. Так, при каталитическом действии калия вследствие передачи цепи на растворитель снижение молекулярного веса полимеров симбатно росту протонодонорной способности растворителя и соответствует ряду: бензол < кумол < изобутилен < толуол 1003.[9, С.125]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.