На главную

Статья по теме: Инициированию полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Имеется мало данных по чисто термическому инициированию полимеризации. Это объясняется тем, что термическое инициирование характеризуется малой скоростью и легко маскируется инициирующим действием примесей перекисного характера, кислородом воздуха и другими случайными инициаторами. Воспроизводимые данные по термической полимеризации получены только для стирола.[4, С.56]

В случае фенолов (и пространственно затрудненных фенолов) в сочетании с SnCl4, C2H5A1C12 и др. Н-инициированию полимеризации изобутилена способствует как более высокая, чем у алифатических спиртов, протонная кислотность, так и рл-рл-сопряжение атомов кислорода с ароматическим ядром, затрудняющее разрыв связи Саром-О [211]. Нельзя сбрасывать со счета и стеричес-кие эффекты при взаимодействии компонент.[2, С.84]

Отмечается, что акт механохимического инициирования тесно связан с ионной природой кристаллических решеток акриловых солей. Обработка акриламида или метакриламида в тех же условиях, но в отсутствие ионных солей не приводит к инициированию полимеризации. Важная роль, связанная с кинетической стороной процесса, отводится также наличию растворителей, молекулы которых, адсорбируясь на беспрерывно обновляющихся в процессе диспергирования поверхностях, увеличивают подвижность молекул в граничном слое и способствуют росту полимерных цепей. Авторы доказывают существование оптимального отношения мономер — растворитель, для которого степень конверсии и молекулярный вес полученного полимера максимальны.[6, С.347]

Часто устойчивость карбониевых ионов и карбанионов настолько мала, что они практически вовсе не образуются или, если образуются, быстро разрушаются. Вместе с тем в присутствии растворителей, сольватирующих их с выделением значительной энергии сольватации, или при достаточно низких температурах стабильность ионов возрастает настолько, что они успевают присоединиться к мономеру и вызвать полимеризацию. Хотя при этом желательны растворители высокой полярности с максимально возможной энергией сольватации, многие из них неприменимы, так как они (например, вода, спирты) разлагают большинство ионных катализаторов или, как кетоны, образуют с ними прочные комплексы, что препятствует инициированию полимеризации. Кроме того, используемые растворители должны оставаться жидкими при температуре реакции, иногда находящейся ниже —100° С. Этим требованиям отвечают такие сравнительно малополярные растворители, как хлористый .метил, пентан и .нитробензол, в которых обычно и проводят ионную полимеризацию. В подобных растворителях ионы представляют собой не изолированные частицы, а находятся в виде прочно связанных ионных пар, состоящих из растущего иона и иона противоположного заряда (противоион), причем расстояние между ними растет с увеличением сольватирующей способности растворителя.[3, С.147]

Катионы в свою очередь способны к инициированию полимеризации в соответствии с ур-нием (1).[7, С.480]

Катионы в свою очередь способны к инициированию полимеризации в соответствии с ур-нием (1).[9, С.477]

Бекон [67] рпубликовал подробный обзор по инициированию полимеризации при помощи окислительно-восстановительных систем.[8, С.34]

не может быть достигнуто, так как протекание полимеризации снова повышает осмотическое давление до уровня, соответствующего разрыву наиболее напряженных связей. Разрыв полимерных молекул приводит к образованию свободных радикалов и к инициированию полимеризации. Скорость реакции обрыва при достаточно высоких концентрациях полимера и сравнительно низких температурах (5—25* С) практически равна нулю и потому изложенная выше схема приводит к линейной зависимости между скоростью полимеризации и весом ы-полимера. Отклонение от этой зависимости, наблюдающееся выше 35" С, связано с увеличением скорости реакции обрыва вследствие возрастания подвижности полимерных молекул с температурой.[4, С.183]

к замедлению агрегации мономера. Свет от кварцевой лампы (А, > 3000 А) является в присутствии воздуха значительно более эффективным агентом, индуцирующим деструкцию, чем перекись бензоила; в отсутствие воздуха свет не вызывает заметной деструкции, если в системе нет мономера. Перекись бензоила и кислород при их совместном действии способны образовывать радикалы непосредственно в полистирольной цепи; последующие реакции этих радикалов и приводят к разрыву макромолекул. Механизм действия одного света сводится к инициированию полимеризации мономера и к последующим реакциям образовавшихся при этом радикалов с полимером.[5, С.78]

с SnCl4, C2H5A1C12 и др. Н-инициированию полимеризации изобутилена способ-[1, С.84]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
2. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
3. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
4. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
5. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
6. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
8. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную