Имеется мало данных по чисто термическому инициированию полимеризации. Это объясняется тем, что термическое инициирование характеризуется малой скоростью и легко маскируется инициирующим действием примесей перекисного характера, кислородом воздуха и другими случайными инициаторами. Воспроизводимые данные по термической полимеризации получены только для стирола.[4, С.56]
В случае фенолов (и пространственно затрудненных фенолов) в сочетании с SnCl4, C2H5A1C12 и др. Н-инициированию полимеризации изобутилена способствует как более высокая, чем у алифатических спиртов, протонная кислотность, так и рл-рл-сопряжение атомов кислорода с ароматическим ядром, затрудняющее разрыв связи Саром-О [211]. Нельзя сбрасывать со счета и стеричес-кие эффекты при взаимодействии компонент.[2, С.84]
Отмечается, что акт механохимического инициирования тесно связан с ионной природой кристаллических решеток акриловых солей. Обработка акриламида или метакриламида в тех же условиях, но в отсутствие ионных солей не приводит к инициированию полимеризации. Важная роль, связанная с кинетической стороной процесса, отводится также наличию растворителей, молекулы которых, адсорбируясь на беспрерывно обновляющихся в процессе диспергирования поверхностях, увеличивают подвижность молекул в граничном слое и способствуют росту полимерных цепей. Авторы доказывают существование оптимального отношения мономер — растворитель, для которого степень конверсии и молекулярный вес полученного полимера максимальны.[6, С.347]
Часто устойчивость карбониевых ионов и карбанионов настолько мала, что они практически вовсе не образуются или, если образуются, быстро разрушаются. Вместе с тем в присутствии растворителей, сольватирующих их с выделением значительной энергии сольватации, или при достаточно низких температурах стабильность ионов возрастает настолько, что они успевают присоединиться к мономеру и вызвать полимеризацию. Хотя при этом желательны растворители высокой полярности с максимально возможной энергией сольватации, многие из них неприменимы, так как они (например, вода, спирты) разлагают большинство ионных катализаторов или, как кетоны, образуют с ними прочные комплексы, что препятствует инициированию полимеризации. Кроме того, используемые растворители должны оставаться жидкими при температуре реакции, иногда находящейся ниже —100° С. Этим требованиям отвечают такие сравнительно малополярные растворители, как хлористый .метил, пентан и .нитробензол, в которых обычно и проводят ионную полимеризацию. В подобных растворителях ионы представляют собой не изолированные частицы, а находятся в виде прочно связанных ионных пар, состоящих из растущего иона и иона противоположного заряда (противоион), причем расстояние между ними растет с увеличением сольватирующей способности растворителя.[3, С.147]
Катионы в свою очередь способны к инициированию полимеризации в соответствии с ур-нием (1).[7, С.480]
Катионы в свою очередь способны к инициированию полимеризации в соответствии с ур-нием (1).[9, С.477]
Бекон [67] рпубликовал подробный обзор по инициированию полимеризации при помощи окислительно-восстановительных систем.[8, С.34]
не может быть достигнуто, так как протекание полимеризации снова повышает осмотическое давление до уровня, соответствующего разрыву наиболее напряженных связей. Разрыв полимерных молекул приводит к образованию свободных радикалов и к инициированию полимеризации. Скорость реакции обрыва при достаточно высоких концентрациях полимера и сравнительно низких температурах (5—25* С) практически равна нулю и потому изложенная выше схема приводит к линейной зависимости между скоростью полимеризации и весом ы-полимера. Отклонение от этой зависимости, наблюдающееся выше 35" С, связано с увеличением скорости реакции обрыва вследствие возрастания подвижности полимерных молекул с температурой.[4, С.183]
к замедлению агрегации мономера. Свет от кварцевой лампы (А, > 3000 А) является в присутствии воздуха значительно более эффективным агентом, индуцирующим деструкцию, чем перекись бензоила; в отсутствие воздуха свет не вызывает заметной деструкции, если в системе нет мономера. Перекись бензоила и кислород при их совместном действии способны образовывать радикалы непосредственно в полистирольной цепи; последующие реакции этих радикалов и приводят к разрыву макромолекул. Механизм действия одного света сводится к инициированию полимеризации мономера и к последующим реакциям образовавшихся при этом радикалов с полимером.[5, С.78]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.