Статья по теме: Отрицательной величиной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

В уравнении (2.7) первые два члена отражают конфигурационную энтропию смешения и всегда отрицательны. Третий член, для того чтобы изменение свободной энергии (AGm) было отрицательной величиной, должен быть или очень маленьким положительным числом, или отрицательным числом. Процесс будет протекать, если он сопровождается отрицательным изменением свободной энергии, т. е. большим увеличением энтропии с последующим незначительным увеличением энтальпии или ее уменьшением.[2, С.48]

Определение асимметрии мембран. Асимметрией мембран называют равновесную разность уровней Ш в капиллярах осмометра, заполненного растворителем. Асимметрия мембран может быть как положительной, так и отрицательной величиной и доходить до 3 мм в осмометрах с мембранами, не поддерживаемыми решетками. В описанном осмометре значение асимметрии мембран обычно не превышает 0,5 мм.[7, С.60]

Брукс [79] считает, что к выведенному Мортоном уравнению [см. уравнение (2.45)] следует сделать поправки, в связи с тем что fi колеблется в зависимости от концентрации и при некоторых его значениях правая часть уравнения может стать отрицательной величиной. Так как левая часть уравнения всегда положительна, оно может быть использовано лишь в специальных случаях. Однако ввиду того 'что для большинства систем химический потенциал мономера в частице будет тем ниже, чем больше мономера растворено в полимере, М/Р соответственно будет снижаться с уменьшением значения ai,2-[6, С.102]

Таким образом, константы Гаммета характеризуют величину и знак заряда, который создает заместитель (в результате индуктивного и ме-зомерного эффектов) у узлового атома бензольного кольца. Электроно-акцепторные заместители, характеризующиеся положительной величиной константы а, создают положительный заряд у узлового атома, элек-тронодонорные заместители с отрицательной величиной а создают отрицательный (или снижают положительный) заряд у узлового атома.[9, С.243]

При термодинамической совместимости пары полимеров значение разности потенциалов Дт должно быть отрицательным для некоторых значений параметра s. Здесь AGm— свободная энергия смешения на единицу массы/ а параметр s характеризует уровень смешения. Значение s = 1 соответствует образованию кластера в пределах одной полимерной молекулы. Если же смешение происходит на сегментальном уровне, то s = 1/Р к^ О, где Р — степень полимеризации. Условие s > 1 соответствует разделению на фазы. Несомненно AGm будет отрицательной величиной для всех значений s, если теплота смешения AJ7m<[ 0, однако размер среднего кластера sP зависит также от относительного вклада энтропии смешения, приходящейся на один сегмент, — Аб^. Последним фактором определяется совместимость системы и в том широко распространенном случае, когда АЛ" > 0. Значение AGm может остаться отрицательным при условии, что &Нт не очень велико, с минимумом в области 0 1. Это происходит потому, что, когда s уменьшается, Дт вначале возрастает в результате возникновения возможности существования большого числа конформаций макромолекул. Однако в конечном счете А5т уменьшается из-за ограничений числа возможных конформаций вследствие требования неразрывности соединения полимерных сегментов.[8, С.130]

Следует, однако, иметь в виду, что предположение о постоянстве а,^ для всего ряда однотипных реакций имеет приближенный характер. Чем больше возрастает энергия сопряжения при переходе от начального состояния к переходному, тем, по-видимому, ближе переходное состояние к начальному и тем меньше <х^. Заместители этого типа должны увеличивать АН (см. диаграмму на стр. 191). Таким образом, по мере увеличения АН уменьшение энергии активации должно замедляться. Мы не можем теоретически определить величину ос^ и ее зависимость от АН, но высказанные соображения показывают, что при больших значениях АН энергия активации не может стать отрицательной величиной, что не имело бы физического смысла.[9, С.194]

становится более отрицательной величиной. Это отчетливо наблюдается- При растворении полистирола (рис. 163), полнметилметакри-лата 2Э и триацетата целлюлозы разных молекулярных весов,[1, С.370]

становится более отрицательной величиной. Это отчетливо наблюдается- При растворении полистирола (рис. 163), полиметилметакри-лзта 2а и триацетата целлюлозы разных молекулярных весов.[3, С.370]

так как отношение концентраций не может быть отрицательной величиной. Такое условие будет соблюдено, если одновременно rj>,l и г2>1 или rj&i,2 и &2,2>&2, i) или с разноименными (ki,i1<г2 или г1<1>гг, отношение [MJ/fMa] получает отрицательное значение и образование азеотропа невозможно. При_л==г2 = 1 (Мх и М2 одинаково легко реагируют с каждым радикало^Т[4, С.133]

* Следует иметь в виду, что двухосное растяжение соответствует одноосному сжатию образца, при котором степень вытяжки является отрицательной величиной.[5, С.147]

между этими атомами только атомные орбиты фг и ф5 значительно перекрываются. В зависимости от того, является ли произведение crcs положительной или отрицательной величиной, электронная плотность в пространстве между атомами г и s больше или меньше, чем при наложении атомных орбит фг и ф8. Согласно Коулсону, величина[9, С.289]

Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
2. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
5. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
6. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
7. Шатенштейн А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров, 1964, 188 с.
8. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
9. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.