Способность 'бромистых N-алкилпирэдиниев к взаимодействию с перекисными соединениями не зависит от природы алкильного радикала; скорость полимеризации также не зависит от длины цепи алкильного радикала [133]. Основываясь на этом, а также учитывая, что коллоидные свойства эмульгаторов в различных экспериментах изменялись в широких пределах, авторы делают вывод о протекании полимеризации непосредственно в каплях мономера, стабилизированных эмульгатором, благодаря участию адсорбционных слоев эмульгатора в инициировании [33, 128, 133].[7, С.36]
При полимеризации в органических растворителях, инициированной перекисными соединениями, необходимо учитывать протекание реакций передачи цепи на растворитель, которые приводят к уменьшению степени полимеризации. Растворителями с малой константой передачи цепи являются бензол и циклогексан. Согласно уравнениям (3-6) и (3-14) как скорость полимеризации, так и степень полимеризации образующегося полимера понижаются при уменьшении концентрации мономера при постоянной концентрации инициатора.[3, С.120]
В с!учае применения СКЭПТ для изоляции проводов и ка бетеи когда серная вучканизация нежелательна можно вулка низовать перекисными соединениями (табл 73) В качестве со агента перекисиои вулканизации применяют этилечдиметакри лат дивинилбензол хинондиоксим батон 150, что позволяет улучшить физические свойства вулканизатов[4, С.120]
В результате изучения факторов, влияющих на взрывной распад ВА, ДВА и высших полимеров ацетилена, было установлено, что взрывы инициируются ацетиленидами меди и перекисными соединениями, образующимися в результате окисления мономеров и полимеров кислородом воздуха. Образование ацетиленидов может быть в значительной степени предотвращено путем поддержания определенной кислотности раствора катализатора. Кроме того, разработаны способы разложения ацетиленидов меди [4].[1, С.711]
Существует несколько методов вулканизации насыщенных эластомеров, из которых наиболее распространена вулканиза ция органическими перекисями [307] Гидроперекисные соедине чия для этой цели непригодны они опасны в обращении, явля ются неэффективными сшивающими агентами, сочетание их с перекисными соединениями нарушает структурирующее деист вне последних Эффективны такие перекисные соединения, ко торые стабильны и безопасны при обработке на резиновом обо рудовачии (вальцы, резиновые смесители, каландр) и легко разрушаются в ичтервале температур вулканизации[4, С.88]
Существуют два пути ингибирования полимеризации (рис. 50, б): изоляция системы для подавления источника новых свободных радикалов (ингибирование инициирования) и разрыв цикла передачи некоторым агентом, который может конкурировать с молекулами мономера в реакции с макрорадикалами (ингибирование передачи). Ингибирование инициирования основано главным образом на принципе «исключения»: исключение применения мономера при повышенных температурах или при облучении УФ-светом; исключение контакта с перекисными соединениями, а также с воздухом и кислородсодержащим газом, способными привести к образованию гидроперекисей и перекисей — сильных источников свободных радикалов; исключение некоторых соединений переходных металлов и других окислительно-восстановительных агентов, обычно катализирующих радикально-цепной распад перекисей или образующих чрезвычайно лабильные металлорганические перекиси типа FeOOH или FeOOFe.[2, С.172]
Сополимеры получают преимущественно суспензионным способом в водной или инертной органической среде. Инициирование осуществляют различными перекисными соединениями [17],[6, С.146]
Радиационное сшивание натурального каучука протекает через стадию образования за счет отрыва атома водорода аллиловых свободных радикалов, при взаимодействии которых и образуется поперечная связь. Каучуки, вулканизованные перекисными соединениями, должны содержать такие же углерод-углеродные поперечные связи и иметь аналогичные химические свойства [166]. Возможны шесть различных вариантов структуры аллилового радикала, образующегося при отщеплении атома водорода [139, 165][8, С.180]
Вторичные фотохимические реакции при Ф. д. связаны со способностью многих промежуточных и стабильных продуктов окисления, образующихся в темновых реакциях (кислородсодержащие макрорадикалы, перекисные соединения, альдегиды, кетоны и др.), поглощать в УФ-области спектра. При этом перекисные соединения распадаются на радикалы по связи —О—О— с квантовым выходом, близким к единице. Поскольку энергия фотонов, поглощаемых перекисными соединениями, на 170—250 кдж/моль (40—60 ккал/моль) выше, чем энергия перекисной связи, часть образующихся алкоксильных макрорадикалов оказывается в колебательно-возбужденном состоянии и легко распадается с разрывом макромолекулы [реакция (66)]; остальные вступают в реакции (5), (6а), (9) или реагируют с гидроперекисями:[10, С.382]
Вторичные фотохимические реакции при Ф. д. связаны со способностью многих промежуточных и стабильных продуктов окисления, образующихся в темповых реакциях (кислородсодержащие макрорадикалы, нерекисные соединения, альдегиды, кетоны и др.), поглощать в УФ-области спектра. При этом нерекисные соединения распадаются на радикалы по связи —О — О— с квантовым выходом, близким к единице. Поскольку энергия фотонов, поглощаемых перекисными соединениями, на 170—250 кдж/моль (40—60 ккал/молъ) выше, чем энергия перекисной связи, часть образующихся алкоксильных макрорадикалов оказывается в колебательно-возбужденном состоянии и легко распадается с разрывом макромэлекулы [реакция (66)]; остальные вступают в реакции (5), (6а), (9) или реагируют с гидроперекисями:[9, С.382]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.