На главную

Статья по теме: Перекисные соединения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Органические перекисные соединения в основном применяются лри полимеризации в массе или в органических растворителях, в то время как неорганические перекисные соединения преимущественно используются для инициирования полимеризации в водных растворах, в эмульсиях или в суспензиях. Перекись водорода, как правило, используют при окислительно-восстановительном инициировании (см. опыт 3-22). Персульфаты калия и аммония часто употребляют без восстановителей, поскольку они распадаются уже при температурах около 30 °С с образованием свободных радика--лов, инициирующих полимеризацию:[7, С.120]

Органические и иеорганичесие перекисные соединения широко используются в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Наибольшее распространение получили следующие органические перекисные соединения: гидроперекиси, диалкильные и диацильные перекиси, а также некоторые перэфиры. Поскольку эти соединения растворимы не только в органических растворителях, но и в большинстве мономеров, они могут использоваться при проведении полимеризации в растворах, в массе, а также при суспензионной полимеризации. Разложение этих соединений на свободные радикалы может осуществляться либо нагреванием, либо облучением, либо с помощью окислительно-восстановительной реакции (см. раздел 3.1.3). Скорость разложения органических перекисных соединений зависит от их строения и температуры. Гидроперекиси обычно менее стойки, чем диацильные или диалкильные перекиси. Полимеризация, инициированная термическим разложением органических персоединений, как правило, протекает с обычными скоростями лишь при температурах выше 50 °С. Исключение составляют некоторые перэфиры (например, диэтилпероксидикарбонат), быстро распадающиеся даже при комнатных температурах, вследствие чего их следует использовать только в разбавленных растворах.[7, С.119]

Наиболее распространенными инициаторами Эмульсионной по* лимеризации являются перекисные соединения: персульфат калия, перекись бензоила и гидроперекиси ряда углеводородов. Энергия активации их термического распада около 126 кДж/моль.[1, С.135]

В качестве катализаторов ** полимеризации чаще всего применяют водорастворимые перекисные соединения, дающие при разложении свободные радикалы. Такими соединениями являются перекись водорода, перекись калия [85], персульфаты и пербо-раты. Перекисным соединением, растворимым в мономере, является перекись бензоила 186]. Найдено также, что диазоаминобензол активирует полимеризацию бутадиена [87]. В качестве катализаторов реакции используют третичные амины, растворимые по меньшей мере в одном из полимеризуемых компонентов [88].[6, С.52]

При окислительно-восстановительных реакциях в системе возникают свободные радикалы, которые могут инициировать полимеризацию. Чаще всего в качестве окислительных агентов используют органические или неорганические перекисные соединения, а в качестве восстановительных агентов ионы металлов, находящихся в низшем валентном состоянии, либо неметаллические, легко окисляемые соединения (например, некоторые серосодержащие соединения). Можно использовать также системы из трех компонентов, а именно: перекисного соединения, иона металла (например, Fe2+) и другого восстановителя типа кислого сульфита. В последнем случае ионы трехвалентного железа, получаемые в результате окислительно-восстановительной реакции между Fe2+ и перекисным соединением, вновь восстанавливаются кислым сульфитом до Fe2+, поэтому для реакции достаточно очень малого количества ионов Fe в системе.[7, С.133]

Хранение. Инициаторами самопроизвольной полимеризации диеновых углеводородов при хранении являются перекисные соединения, возникающие в результате контакта мономеров с кислородом воздуха.[3, С.175]

Стопперы полимеризации должны быть высокоэффективными, применяться в малых количествах, легко удаляться из каучука, не должны быть токсичными, окрашивать каучук и ухудшать его свойства. Весьма ценной является способность ингибитора одновременно обрывать процесс полимеризации и устранять свободные радикалы инициатора, разрушать имеющиеся перекисные соединения. К стопперам относятся соединения, реагирующие с полимерной цепью с большей скоростью, чем мономер: гидрохинон, переходящий в бензохинон, тетраметилтиурамдисульфид, полисульфид натрия, нитрит натрия, диметилдитиокарбамат натрия и др. Иногда применяют смесь двух стоппеэов, и она оказывается более эффективной, чем каждый в отдельности.[1, С.248]

Мягчители не только участвуют в процессе регенерации, но и образуют один из компонентов регенерата, повышая его пластичность. Кроме того, непредельные соединения, содержащиеся в мягчителях, могут взаимодействовать как со свободной серой, содержащейся в вулканизате, так и с серой, выделяющейся при тепловой обработке при распаде полисульфидных связей; благодаря этому также уменьшается возможность структурирования каучука2. Согласно представлениям, высказанным разными авторами, в присутствии мягчителей, имеющих в своем составе непредельные соединения, склонные к окислению или образованию перекисей, происходит сопряженное окисление мягчителя и вул-канизата. Такие мягчители в условиях регенерации образуют нестойкие перекисные соединения, распадающиеся на радикалы, которые инициируют окислительную деструкцию вулканизованного каучука.[4, С.370]

Перекисные соединения, способные инициировать полимериза-[5, С.9]

Перекисные соединения[7, С.121]

Перекисные соединения 119 Переработка 104 ел. расплавов 104 растворов 106[7, С.254]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
4. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
5. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
6. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
7. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
8. Малышев А.И. Анализ резин, 1977, 233 с.
9. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
10. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и альфа-олефинов, 1981, 192 с.
11. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
12. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
13. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
14. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
15. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
16. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
17. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
18. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
19. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
20. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
21. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
22. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
23. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
24. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.
25. Фабрикант Т.Л. Асбовинил и его применение в химической промышленности, 1958, 80 с.

На главную