Статья по теме: Поглощения растворителя

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют S-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования и8. Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физико-химические -свойства149-154. Исследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами155-1о7. Получены ИК-'Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений158-'64. Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 165-167. Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта 168-1?8, в том числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной 'кислотой и другими веществами176-178. Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181.[10, С.573]

Гели большей частью образуются путем застудневания золя или путем набухания, т. е. поглощения растворителя сухим веществом. Жидкость из геля может быть удалена испарением, если она летуча. Если этот процесс сопровождается сжатием, приблизительно соответствующим объему удаленной жидкости (как г^то имеет место в высыхающих гелях желатины), то получаемый продукт, хотя он и тверже и прочнее, обычно имеет вид геля и называется ксерогелем. Если при удалении жидкости сжатие минимально и жидкость заменяется газом, то получаемый продукт называется аэрогелем (стр. 237).[6, С.235]

Меравномарное натяжение и перенапряжения на участках перепутанных или сшитых цепей за счет неравномерного поглощения растворителя с изменением объема. Натяжение цепей под действием осмотического давления[5, С.15]

При набухании рассмотренных смесей, вулканизованных в идентичных условиях, в избирательных растворителях при —25 °С зависимости поглощения растворителя от состава смеси представляются двумя кривыми (рис. 3). При рассмотрении экспериментальных данных обнаруживается резкое снижение степени набухания по мере повышения содержания фазы, находящейся при выбранной температуре ниже 0-точки. Кривые набухания расположены ниже линии, отвечающей аддитивности поглощения растворителя обеими фазами. Следовательно, плохо набухающая фаза ограничивает набухание хорошо набухающей фазы, что свидетельствует о наличии связей на границе раздела фаз. Для дальнейшего анализа данных по набуханию предположим, что эффективность ингибирования сшивания растворителем не зависит от плотности сетки химических связей, а определяется только содержанием слабо набухшей фазы в смеси. Графически это изображено двумя прямыми пересекающимися линиями в нижней части рисунка. Цифры у линий (т. е. 11,6, 23,2 и т. д.) соответствуют объемному содержанию растворителя в слабо набухающей фазе и должны вычитаться из общего количества поглощенного растворителя, что позволяет оценить количество растворителя, связанного с хорошо набухающим компонентом.[8, С.119]

Результаты опытов по набуханию в стироле при —25 °С приведены на рис. 5. Точки располагаются выше линии, отвечающей аддитивности поглощения растворителя, хотя полиизобутилен лишь слегка набухает и нерастворим в стироле при этой температуре. Произведя те же расчеты в отношении данных, приведенных на рис. 3 получим зависимость увеличения объема от объемной доли диспергированной фазы (рис. 6). Зависимость имеет положительный наклон, указывающий на отсутствие образования связей между фазами на границе их раздела.[8, С.121]

Рассматривая эти весьма важные и интересные, но малоизученные явления, можно отметить, что все они. свидетельствуют о дискретном характере поглощения растворителя полимером, связанным с различными неоднородностями его структуры. Неоднородность процесса переноса растворителя -в[5, С.285]

Применяя квазихимическую аналогию, можно свести ситуацию к похожей на известную автоколебательную химическую реакцию Белоусова — Жаботинского [86] и объяснить периодические выбросы и поглощения растворителя периодическими перестроениями сетки, при которых, аналогично механической задаче с маятником, ее эффективная температура (см. рис. IV. 9), концентрация и число или размеры (или функциональность) узлов периодически меняются. Иными словами, при замене внешней силы на внутреннюю эластическую, можно допустить возникновение пульсирующей бинодали (и линии А), что само по себе возможно [5, 82]. Подобно термодинамическому маятнику система при этом будет проскакивать через положения' равновесия.[2, С.136]

Метод таблеток [27, 111] обеспечивает получение образцов для инфракрасной спектрофотометрии из твердых нерастворимых материалов; при этом вся область 2—15 мк может быть исследована без необходимости внесения поправки на полосы поглощения растворителя или суспендирующей жидкости. Это основано на том факте, что многие из галогенидов щелочных металлов полностью прозрачны в этой области и что при большом давлении гранулы соли достаточно текучи и дают компактную прозрачную массу. Если принимают соответствующие меры предосторожности, исключающие попадание воздуха между гранулами соли и исследуемым материалом, и если используют полированные матричные пластинки, то получают светлые полированные образцы, пригодные для спектральных исследований в течение длительного периода времени.[9, С.258]

В кювете с регулируемой толщиной прокладка отсутствует. Одно окно закрепляют в корпусе кюветы, тогда как другое перемещается в поршневом уплотнении с помощью тщательно отградуированного микрометрического винта. Регулирование толщины кюветы очень важно для облегчения компенсации поглощения растворителя и достижения требуемой толщины исследуемого образца раствора. Особое внимание следует обращать на промывку после работы кювет такого типа и избегать их повреждения из-за чрезмерного зажимания.[3, С.243]

У полярных полимеров с очень жесткими цепями (поливиниловый спирт, белки) значительно сокращается количество возможных конформаций цепей, причем величина энтропии приближается к идеальной. Поэтому решающую роль при растворении играет не энтропийный фактор, а энергетический. Уменьшение энтропии во втором случае (табл. 16) при АН, AS и Л/7 меньше 0 относится только к начальной стадии поглощения растворителя, когда происходит образование сольватной оболочки. Причина этого явления заключается в том, что молекулы растворителя в сольватной оболочке, потерявшие подвижность, располагаются меньшим количеством способов, чем до растворения. У жестких, плотно упакованных цепей Д#>0; Д5>0, но мало отличается от А$ид. В атермических смесях величина AS при растворении может служить для количественной оценки гибкости макромолекул.[4, С.499]

Прием, дающий при анализе многих твердых веществ, например полимеров, большие преимущества, состоит в использовании этих веществ в виде тонких пленок. Любой растворитель, который не разрушает анализируемое вещество и не вступает с ним в реакцию, можно использовать для получения пленки при условии, что перед спектральным определением его можно полностью удалить из пленки. В этом случае ультрафиолетовый спектр поглощения растворителя не имеет значения. Для получения однородной по толщине пленки необходимо, чтобы подложка, на которую выливают раствор, была ровной и плоской. Разлив по поверхности воды возможен только для тех растворов, удельный вес которых меньше удельного веса воды и которые не растворимы в воде. Если вода не подходит, то можно использовать поверхность ртути. Пленку можно отлить непосредственно на оптически плоской кварцевой пластинке, которая в данном случае служит окончательной подложкой пленки. Этот метод особенно полезно применять для веществ с малой структурной прочностью или для получения очень тонких пленок.[9, С.230]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь