Концентрации поглощенного растворителя, при которых возникают эти явления, зависят от природы 'полимера и растворителя, .молекулярной массы полимера, степени его «тгсевдосшитости» (наличие узлов, переплетений, перепутывания "макромолекул), фазового состояния, степени кристалличности и распределения кристаллических образований в объеме и т. д. [686].[2, С.285]
По оси абсцисс отложено количество поглощенного растворителя xlm, по оси ординат — общее количество тепла q, выделяющегося при поглощении сухим веществом определенного количества растворителя. Прямая 1 соответствует случаю близкодействующих (химических) сил; количество выделяющегося тепла прямо пропорционально количеству связанного вещества (теплота химической реакции). Кривая 2 соответствует второму случаю; количество выделяющегося тепла растет медленнее, чем количество поглощенного вещества, т. е. с увеличением количества адсорбиро-[7, С.206]
Насыщенный активированный уголь регенерируется и вновь используется. Отгонка поглощенного растворителя — десорбция—проводится водяным паром (обычно при избыточном давлении 0,21 МПа и температуре 135 °С); температура угля при этом не превышает 120°С. После отгонки смесь паров воды и ацетона конденсируется в конденсаторе-холодильнике. В процессе Десорбции возможно образование агрессивных муравьиной и ук-сусной кислот. Поэтому перед ректификацией их нейтрализуют °бычно 2%-ным раствором Na2CO3. Полученную водно-ацетоно-БУю смесь подвергают разгонке на ректификационных колпачко-колоннах непрерывного действия. \[1, С.251]
Как уже указано выше, теплоты сорбции растворителя нитроцеллюлозой изменяются прямо пропорционально количеству поглощенного растворителя. Это дает нам право сделать вывод относительно взаимодействия растворителя и нитроцеллюлозы в том направлении, что этот процесс носит характер образования химического соединения между нитроцеллюлозой и растворителем. Такой вывод следует из приведенных нами во Введении к данной работе соображений о соотношениях между тепло-тами сорбции и количеством сорбированного вещества (см:, рис. 1).[7, С.212]
При изучении кинетики сорбции паров растворителей различными полимерами было установлено наличие критической концентрации поглощенного растворителя, по достижении которой резко возрастает скорость дальнейшего набухания [682, 683]. Это критическое^ состояние выраж1ается в резком изломе кинетических кривых (рис. 254) [63]. При /контакте полимера с жидким растворителем[2, С.284]
Другим подтверждением химического характера сольватационных сил (как следствие, вытекающее из прямой пропорциональности между теплотой сорбции и количеством поглощенного растворителя) может служить стехиометрическое отношение максимального количества поглощенного растворителя к сорбирующему веществу (или к группам, обусловливающим сорбцию).[7, С.206]
При набухании рассмотренных смесей, вулканизованных в идентичных условиях, в избирательных растворителях при —25 °С зависимости поглощения растворителя от состава смеси представляются двумя кривыми (рис. 3). При рассмотрении экспериментальных данных обнаруживается резкое снижение степени набухания по мере повышения содержания фазы, находящейся при выбранной температуре ниже 0-точки. Кривые набухания расположены ниже линии, отвечающей аддитивности поглощения растворителя обеими фазами. Следовательно, плохо набухающая фаза ограничивает набухание хорошо набухающей фазы, что свидетельствует о наличии связей на границе раздела фаз. Для дальнейшего анализа данных по набуханию предположим, что эффективность ингибирования сшивания растворителем не зависит от плотности сетки химических связей, а определяется только содержанием слабо набухшей фазы в смеси. Графически это изображено двумя прямыми пересекающимися линиями в нижней части рисунка. Цифры у линий (т. е. 11,6, 23,2 и т. д.) соответствуют объемному содержанию растворителя в слабо набухающей фазе и должны вычитаться из общего количества поглощенного растворителя, что позволяет оценить количество растворителя, связанного с хорошо набухающим компонентом.[5, С.119]
где УН, п — объем наполненного полимера; ур — объем поглощенного растворителя; va — объем экстрагируемой фракции.[3, С.38]
в чцроцеосе диффузии и набухания также наблюдается ряд явлений, указывающих на наличие критических концентраадий поглощенного растворителя, при которых резко изменяется скорость процесса. К числу таких• явлений относится возникновение четкой оптической границы [684], .перемещающейся в объеме набухающего образца, которая разделяет области набухающего полимера с резко различающимися концентрациями поглощенного растворителя, а также растрескивание, разрушение поверхности образца [685, 686] при определенной концентрации поглощенного растворителя и т. д.[2, С.285]
2-е 10% стеклянного наполненными смолами меньше (в расчете на волокна^ з-с зо%; полимер), чем ненаполненными, однзко в области высоких давлений паров растворителей эти различия исчезают. Очевидно, выше какого-то критического содержания .поглощенного растворителя сорб-ционные свойства становятся независимыми от присутствия наполнителя (мы полагаем, что это может быть только в случае полного нарушения связей на границе раздела).[3, С.26]
компонента к чистому полимеру в области температур ниже указанной точки должно происходить только частичное растворение полимера с образованием раствора очень низкой концентрации, отвечающей левой части кривой ликвидуса. Практически же наблюдается поглощение низкомолекулярного компонента («набухание» полимера), что объясняется несовершенством кристаллитов («аморфная» часть), причем количество поглощенного растворителя должно зависеть от предыстории образца, если учесть, что в реальных полимерах равновесие не устанавливается окончательно из-за медленной кристаллизации, особенно при быстром охлаждении системы. Этот вопрос не получил до сих пор должного освещения по той причине, что практическое значение систем кристаллизующийся полимер — растворитель относительно невелико и большинство кристаллизующихся[4, С.71]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.