На главную

Статья по теме: Полимеризации углеводородных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

За последнее время был достигнут большой прогресс в стереорегули-ровании полимеризации углеводородных и неуглеводородных мономеров, таких, как производные стирола, галоидвинилы, простые и сложные виниловые эфиры, производные акриловой и метакриловой кислот. В зависимости от условий полимеризации — типа катализатора, растворителя, сокомплексующего реагента и температуры — наблюдалось образование как изотактических, так и синдиотактических полимеров. Для подбора подобных благоприятных комбинаций ингредиентов было предложено много рабочих гипотез. Одна из них заключается в том, что «хорошие» катализаторы Циглера, которые полимеризуют этилен и пропилен достаточно быстро и с высокой степенью превращения, обладают слишком сильной комплексующей способностью для полярных мономеров или диенов; комплексы переходного состояния при реакции роста цепи в случае таких мономеров слишком устойчивы, а поэтому катализаторы «отравляются». По-видимому, следует изучить область применения «плохих» циглеровских катализаторов — плохих в отношении их способности полимеризовать этилен или пропилен — и исследовать их активность по отношению к диенам и полярным -мономерам. Создание «плохих» катализаторов[2, С.49]

Процессы спонтанной дезактивации активных центров, связанные с отщеплением гидридов щелочных металлов и изомеризацией карбанионов в более стабильные, наблюдаются при полимеризации углеводородных мономеров (изопрен, бутадиен, стирол). Скорость спонтанной дезактивации меняется в очень широких пределах в зависимости от строения карбаниона и от условий (температура, полярность среды, природа нротивоиона).[1, С.78]

Процессы спонтанной дезактивации активных центров, связанные с отщеплением гидридов щелочных металлов и изомеризацией карбанионов в более стабильные, наблюдаются при полимеризации углеводородных мономеров (изопрен, бутадиен, стирол). Скорость спонтанной дезактивации меняется в очень широких пределах в зависимости от строения карбаниона и от условий (температура, полярность среды, природа противоиона).[3, С.75]

Лит Б р е с л е р С. Е., Ерусалимский Б. Л., Физика и химия макромолекул, М.— Л., 1965, А р е с т-Я к у-б о в и ч А. А., Успехи в области ионной полимеризации, в сб. Успехи химии полимеров, М., 1966, Катионная полимеризация, под ред. П. Плеша, пер. с англ., М., 1966, Шварц М., Анионная полимеризация, пер. с англ., М., 1971; Медведев С. С., Активные центры в процессах анионно-координа-ционной полимеризации углеводородных мономеров, Усп. хим., 37, 1923 (1968), Ерусалимский Б. Л., Ионная полимеризация полярных мономеров, Л., 1970. Б. Л. Ерусалимгкий.[3, С.429]

Лит.: N a t t a G., D a n u s s о P., Stereoregular polymers and stereospecific polymerizations, v. 1—2, Oxf., 1967; Б р е c-л е р С. Е., Ерусалимский Б. Л., Физика и химия макромолекул, М.— Л., 1965, Полимеризация диенов под влиянием я-аллильных комплексов, М., 1968, Моисеев И. И., в сб. Комплексообразование в катализе, М., 1968, П е ч е р-с к и и Ю. И., Казанский В. Б., в сб.: Комплексообразование в катализе, М , 1968, Медведев С. С., Активные центры в процессах анионно-координационной полимеризации углеводородных мономеров, Усп. хим., 37, в. 11, с. 1923 (196S), Кренцель Б. А., Новое в синтезе стереорегулярных полимеров, в сб. Успехи химии полимеров, М.— Л., 1966; П о-п о в А. Ф,, К о р н е е в Н. Н., Кренцель Б. А., Комплексные металлоорганические катализаторы, М.— Л., 1969, Фурукава, Хим. и техн полимеров, № 5,83 (1963); Кристаллические полиолефины, под ред. Р. А. Раффа и К. В. Дока, пер. с англ., т. I, М., 1970. Б. А. Кренцелъ,[3, С.547]

Лит.: N a t t a G., D a n u s s о F., Stereoregular polymers and stereospccific polymerizations, y. 1—2, Oxf., 1967; Б р е c-л е p С. К., Е р у с а л и м с к и и Б. Л., Физика и химия макромолекул, М.— Л., 1965; Полимеризация диенов под влиянием л-яллильных комплексов, М., 1968; Моисеев 11. И., в сб.: Комплсксообразованис в катализе, М., 1968; II е ч е р-с к и и Ю. И., К а з а н с к и и В. Б., в сб.: Комплексообра-зование в катализе, М., 1968; Медведев С. С., Активные центры в процессах аниошю-координациошюй полимеризации углеводородных мономеров, Усп. хим., 37, в. 11, с. 1923 (196S); К р с н ц е л ь Б. А., Повое в синтезе стереорегулярных полимеров, в сб.: Успехи химии полимеров, М.— Л., 1966: II о-п о в А. Ф., К о р н с е в Н. Н., К р с н ц е л ь Б. А., Комплексные металлоорганимеские катализаторы, М.— Л., 1969; Ф у р у к а в а, Хим. и техн. полимеров, .Ж 5,83 (1963); Кристаллические полиолефины, под ред. Р. А. Раффа и К. В. Дока, пер. с англ., т. I. М., 1970. Б. А. Кренцелъ.[1, С.550]

Лито, Overberger С., Mulvaney J., Schiller A , Anionie polymerization, в кн.: Encyclopedia of polymer science and technology, v. 2, N. Y.— ta.o.], 1965, c. 95; Б р е c-лер С. Е., Брусалимский Б. Л., Физика и химия макромолекул, М.—Л., 1965, Арест-Якубович А. А., Успехи в области ионной полимеризации, в кн.. Успехи химии полимеров, М., 1966; Reich L., Schindler A., Polymerization by organometallic compounds, N. Y., 1966; Шварц М., Анионная полимеризация, пер. с англ., М. ,1971;Медве-д е в С. С., Активные центры в процессах анионно-координа-ционной полимеризации углеводородных мономеров, Усп. химии, 37, в. 11, 1923 (1968); Г а н т м а х е р А. Р., Анионно-коорди-национная и анионная полимеризация углеводородных мономеров Высокомол. соед., А 13, в. 6, 1263 (1971), S с h u I z G. V., ZustSnde und Reafctionen des Carbanions bei der anionischen Polymerisation, в кн.- Kinetics and mechanism of polyreac-tions; plenary and main lectures, Budapest, 1971, Ерусалим-c к и и Б. Л., Некоторые проблемы теории анионной полимеризации, Высокомол. соед., А 13, в. 6, 1293 (1971); его же, Ионная полимеризация полярных мономеров, Л., 1970.[3, С.78]

Лит.: Oyerberger С., М u I v и ri с у J-. S с h i l-1 е г A.. Anionie polymerization, в кн.: Kneyelopetlia of polymer science and technology, v. 2, N. Y.— ta.o.l, UI6">, c. 95; Б p e e-л e p C. E., E p у с а л и MCI; и и Б. Л., Финика и химия макромолекул. М.—Л.. 1965; А р е с т - Я к у 0 о в и ч А. А., Успехи в области ионной полимеризации, в кн.: Успехи химии полимеров, М.. 1906; R e i с h L., S с h i a d I e r A., Polymerization by organoinetallic compounds, N. Y., 19fifl; Ш в а р ц М., Анионная полимеризация, пер. с англ., М., 1971; М е д в »-дев С. С.. Активные центры в процессах анионно-координа-цношюй полимеризации углеводородных мономелов. Ус и. химии, 37, в. 11. 1923 (1968); Г а н i махе р А. Р., Аниошю-коордк-нащшнная и анионная полимеризация углеводородных мономеров, Высокомол. соед., А 13, в. 6, 1263 (1971); S с h u 1 я G. V., Zustande und Keaktiorien ties Crirbanions bci tier anionisehen Polymerisation, в кн.: Kinetics and mechanism of polyreac-tions: plenary and main lectures, Budapest, 1971; К руса л и м-с к и и Б. Л., Некоторые проблемы теории анионной полимеризации, Высокомол. соед., А 13, в. 6, 1293 (1971); его же, Ионная полимеризация полярных мономеров. Л., 1970.[1, С.81]

действии растущих радикалов друг с другом. Маловероятно их образование и при катионной полимеризации углеводородных мономеров, для к-рой характерна спонтанная дезактивация растущих цепей вследствие взаимодействия с собственным нротивоиопом. Описано лишь образование живущего полистирола в жидком 8О„, где нротивоион сольватирован. Получены также живущие катионпые системы с гетероцепными полимерами (тетрагидрофуран, триоксан и т. п.).[1, С.388]

действии растущих радикалов друг с другом. Маловероятно их образование и при катионнои полимеризации углеводородных мономеров, для к-рой характерна спонтанная дезактивация растущих цепей вследствие взаимодействия с собственным противоионом. Описано лишь образование живущего полистирола в жидком SO2, где противоион сольватирован. Получены также живущие катионные системы с гетероценными полимерами (тетрагидрофуран, триоксан и т. п.).[3, С.385]

'Лит.: Б р е с л е р С. Е., Ерусалимский Б. Л., Физика и химия макромолекул, М. — Л., 1965; А р е е т-Я к у-б о в и ч А. А., Успехи в области ионной полимеризации, в сб.: Успехи химии полимеров, М., 1966; Катиснная полимеризация, под ред. П. Плеша, пер. с англ., М., 1066; Шварц М., Анионная полимеризация, пер. ц англ., М., 1971; Медведев С. С., Активные центры в процессах аниошю-координа-ционной полимеризации углеводородных мономеров, Усп. хим., 37, 1923 (1968); Е р у с а л и м с к и и Б. Л., Иснная полимеризация полярных мономеров, Л., 1970. Б. Л. Ерусалимский.[1, С.432]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
2. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
3. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную