Свободнорадикальная полимеризация в эмульсии углеводородных мономеров в воде получила наиболее широкое распространение, и большая часть промышленных полимеров получается в настоящее время этим способом. Система эмульсионной полимеризации содержит мономер, воду, как дисперсионную среду, инициаторы, эмульгаторы, различные добавки, в частности, призванные регулировать рН среды. В результате эмульгирования мономеров в воде в присутствии эмульгаторов — поверхностно-активных веществ (ПАВ)—образуется гетерогенная коллоидная система с развитой межфазной поверхностью. В зависимости от типа эмульгатора, мономера, инициатора полимеризация в этой системе может протекать на границе раздела фаз мономер-вода, в мицеллах эмульгатора, содержащих мономер, а также иногда в истинном растворе мономера в воде. Образующийся полимер в воде нерастворим и представляет собой высокодисперсную суспензию (латекс). Система в целом является многокомпонентной, что затрудняет выделение полимера в чистом виде. Поэтому используются различные приемы его отмывки. Однако возможность применения[1, С.82]
Как показывают многочисленные экспериментальные данные, для образования изотактич. полимеров при полимеризации неполярпых углеводородных мономеров (пропилен, бутилен, винилциклогексап, разветвленные а-олефипы) необходим активный центр, адсорбированный на поверхности соли переходного металла, напр. TiCl3. Характер этой поверхности (тип кристаллич. решетки, дисперсность соли и т. п.) оказывает существенное влияние на структуру возникающей полимерной цепи. Напр., изотактич. полп-а-олефины получаются только с помощью гетерогенных каталитич. систем (сипдиотактич. полиолефипы м. б. в определенных условиях получены с помощью растворимых в реакционной среде, т. паз. гомогенных, катализаторов).[4, С.547]
Как показывают многочисленные экспериментальные данные, для образования изотактич. полимеров при полимеризации неполярных углеводородных мономеров (пропилен, бутилен, винилциклогексан, разветвленные а-олефины) необходим активный центр, адсорбированный на поверхности соли переходного металла, напр. TiCl3- Характер этой поверхности (тип кристаллич. решетки, дисперсность соли и т. п.) оказывает существенное влияние на структуру возникающей полимерной цепи. Напр., изотактич. поли-а-олефины получаются только с помощью гетерогенных каталитич. систем (синдиотактич. полиолефины м. б. в определенных условиях получены с помощью растворимых в реакционной среде, т. наз. гомогенных, катализаторов).[6, С.544]
Перед научными организациями стоят большие задачи по разработке новых прогрессивных методов получения мономеров, развитию исследовательских работ по синтезу разветвленных а-олефинов и других углеводородных мономеров с винильной группой, необходимых для получения особо термостойких полимеров. Исключительно большое значение для качества получаемых полимеров имеет высокая степень чистоты исходных мономеров. Необходимо расширить работы по получению мономеров, максимально свободных от примесей и побочных продуктов, и разработать эффективные промышленные способы тонкой очистки мономеров от вредных примесей с применением селективных растворителей, молекулярных сит и других методов.[2, С.3]
Процессы спонтанной дезактивации активных центров, связанные с отщеплением гидридов щелочных металлов и изомеризацией карбанионов в более стабильные, наблюдаются при полимеризации углеводородных мономеров (изопрен, бутадиен, стирол). Скорость спонтанной дезактивации меняется в очень широких пределах в зависимости от строения карбаниона и от условий (температура, полярность среды, природа нротивоиона).[4, С.78]
Процессы спонтанной дезактивации активных центров, связанные с отщеплением гидридов щелочных металлов и изомеризацией карбанионов в более стабильные, наблюдаются при полимеризации углеводородных мономеров (изопрен, бутадиен, стирол). Скорость спонтанной дезактивации меняется в очень широких пределах в зависимости от строения карбаниона и от условий (температура, полярность среды, природа противоиона).[6, С.75]
Ввиду значительной специфичности применяемых в анионной полимеризации инициаторов для каждого типа инициирующих систем обычно характерен своп круг вступающих в С. мономеров. Напр., Циглера — Натта катализаторы применяют для С. олефинов, соединения щелочных и щелочноземельных металлов — для С. сопряженных углеводородных мономеров (диены, стирол) или ванильных мономеров с полярными заместителями.[3, С.228]
Ввиду значительной специфичности применяемых в анионной полимеризации инициаторов для каждого типа инициирующих систем обычно характерен свой круг вступающих в С. мономеров. Напр., Циглера — Натта катализаторы, применяют для С. олефинов, соединения щелочных и щелочноземельных металлов — для С. сопряженных углеводородных мономеров (диены, стирол) или винильных мономеров с полярными заместителями.[7, С.228]
Лит Б р е с л е р С. Е., Ерусалимский Б. Л., Физика и химия макромолекул, М.— Л., 1965, А р е с т-Я к у-б о в и ч А. А., Успехи в области ионной полимеризации, в сб. Успехи химии полимеров, М., 1966, Катионная полимеризация, под ред. П. Плеша, пер. с англ., М., 1966, Шварц М., Анионная полимеризация, пер. с англ., М., 1971; Медведев С. С., Активные центры в процессах анионно-координа-ционной полимеризации углеводородных мономеров, Усп. хим., 37, 1923 (1968), Ерусалимский Б. Л., Ионная полимеризация полярных мономеров, Л., 1970. Б. Л. Ерусалимгкий.[6, С.429]
Лит.: N a t t a G., D a n u s s о P., Stereoregular polymers and stereospecific polymerizations, v. 1—2, Oxf., 1967; Б р е c-л е р С. Е., Ерусалимский Б. Л., Физика и химия макромолекул, М.— Л., 1965, Полимеризация диенов под влиянием я-аллильных комплексов, М., 1968, Моисеев И. И., в сб. Комплексообразование в катализе, М., 1968, П е ч е р-с к и и Ю. И., Казанский В. Б., в сб.: Комплексообразование в катализе, М , 1968, Медведев С. С., Активные центры в процессах анионно-координационной полимеризации углеводородных мономеров, Усп. хим., 37, в. 11, с. 1923 (196S), Кренцель Б. А., Новое в синтезе стереорегулярных полимеров, в сб. Успехи химии полимеров, М.— Л., 1966; П о-п о в А. Ф,, К о р н е е в Н. Н., Кренцель Б. А., Комплексные металлоорганические катализаторы, М.— Л., 1969, Фурукава, Хим. и техн полимеров, № 5,83 (1963); Кристаллические полиолефины, под ред. Р. А. Раффа и К. В. Дока, пер. с англ., т. I, М., 1970. Б. А. Кренцелъ,[6, С.547]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.