Для изучения растворов полимеров пользуются методикой быстрого замораживания и методикой лиофильной сушки при низких температурах, простое устройство для которой показано на рис. 27.10. Образец можно зафиксировать при любой температуре, начиная от температуры жидкого азота и кончая комнатной; температура измеряется термопарой. После откачивания колоколо-образного сосуда растворитель сублимируется, причем замороженные макромолекулы сохраняют то же самое положение, которое они занимали в растворе. Затем замороженный образец оттеняют, что обеспечивает возможность получе-замороженной макромолекулы[4, С.106]
Основное свойство симметрии цепей — возможность построения всей цепи путем размножения элементарных фигур (мономерных звеньев), из к-рых она построена, операцией винтового смещения Sm (рис. 2), т. е. поворотом фигуры на угол 6 = 2лд/р вокруг осп цепи с одновременным сдвигом ее вдоль оси на долю периода идентичности (с/р). Частным случаем винтового смещения является, очевидно, чистая трансляция 0 = 0 или 9—2л. Симметрию макромолекулярной системы наиболее удобно рассматривать в рамках математич. теории групп. Для определения правил отбора в К. с. полимеров пользуются понятиями одномерных пространственных (линейных) математич. групп и их фактор-групп. Все спектрально активные частоты цепи получаются из рассмотрения элементарной ячейки одномерного кристалла — регулярной изолированной макромолекулы. Активны лишь те колебания, при к-рых одинаковые атомы во всех элементарных ячейках кристалла колеблются в фазе. Это т. наз. «частоты группы (математич.) элементарной ячейки», или колебания, получающиеся из неприводимых представлений фактор-групп. Наиболее распространенными для макромолекул линейными группами являются: sm, фактор-группа к-рой циклическая С(2яд/^),и% фактор-группа к-рой диэдральная?>(2л;#/р). Единственным элементом симметрии группы sm является винтовая ось, совпадающая с осью цепи. В группе s2, кроме этого, появляются дополнительные элементы симметрии — оси второго порядка, перпендикулярные оси цепи. Группа sm описывает, напр., симметрию макромолекул всех изотактич. виниловых полимеров, изотактич. полиальдегидов и др., а группа «2 — полиоксиметилена, полиоксиэтилена и многих синдио-тактич. виниловых полимеров.[10, С.531]
Основное свойство симметрии цепей — возможность построения всей цепи путем размножения элементарных фигур (мономерных звеньев), из к-рых она построена, операцией винтового смещения Sm (рис. 2), т. е. поворотом фигуры па угол 6 —2яд/р вокруг оси цепи с одновременным сдвигом ее вдоль оси на долю uepi ода идентичности (с IP). Частным случаем винтового смещения является, очевидно, чистая трансляция 6=0 пли 0 = 2я. Симметрию макромолекулярпой системы наиболее удобно рассматривать в рамках математнч. теории групп. Для определения правил отбора в К. с. полимеров пользуются понятиями одномерных пространственных (линейных) математич. групп и «х фактор-групп. Все спектрально активные частоты цепи получаются из рассмотрения элементарной ячейки одномерного кристалла — регулярной изолированной макромолекулы. Активны лишь те колебания, при к-рых одинаковые атомы во всех элементарных ячейках кристалла колеблются в фазе. Это т. наз. «частоты группы (математик.) элементарной ячейки», или колебания, получающие:я из неприводимых представлений фактор-групп. Наиболее распространенными для макромолекул лилейными группами являются: sm, фактор-группа к-рой циклическая C(2nq/p), и s2, фактор-группа к-рой диэдральиая/)(2я5/р). Единственным элементом симметрии группы sm является винтовая ось, совпадающая с осью цепи. В группе s2, кроме этого, появляются дополнительные элементы симметрии — осп второго порядка, перпендикулярные оси цепи. Группа sm описывает, напр., симметрию макромолекул всех изотактич. вши ловых полимеров, изотактич. полиальдегидов и др., а группа s2 — полиоксиметилена, полиоксиэтилена и многих сипдио-тактич. виниловых полимеров.[8, С.534]
Для качественного и количественного описания М. с. полимеров пользуются теми же понятиями и характеристиками, что и для описания М. с. неиолимерных материалов. Вместе с тем особенности поведения полимеров требуют введения новых понятий, а иногда и нек-рого изменения смысла принятых.[7, С.116]
Для качественного и количественного описания М. с. полимеров пользуются теми же понятиями и характеристиками, что и для описания М. с. неполимерных материалов. Вместе с тем особенности поведения полимеров требуют введения новых понятий, а иногда и нек-рого изменения смысла принятых.[11, С.114]
Химические испытания. При отсутствии в исследуемом соединении хлора, азота, серы и др. элементов (кроме углерода, водорода и кислорода) необходимо определить число омыления (см. Омыления число). Для И. природных и нек-рых модифицированных полимеров пользуются кислотным числом, а в случае полимеров, содержащих спиртовые группы,— ацетильным числом.[8, С.399]
Химические испытания. При отсутствии в исследуемом соединении хлора, азота, серы и др. элементов (кроме углерода, водорода и кислорода) необходимо определить число омыления (см. Омыления число). Для И. природных и нек-рых модифицированных полимеров пользуются кислотным числом, а в случае полимеров, содержащих спиртовые группы,— ацетильным числом.[10, С.396]
Одной из новейших номенклатур является так называемая амстердамская номенклатура [А2], которой пользуются чешские ученые и которую в основном приняли и советские авторы [1275]. В отдельных случаях для обозначения несилоксановых или сложных полимеров пользуются так называемой окса-аза конвенцией. Основы этой номенклатуры будут пояснены ниже на нескольких примерах.[9, С.21]
Как уже отмечалось, наиболее характерной чертой полимерных соединений является высокое значение молекулярного веса, т. е. очень большой размер молекул Однако практически не существует таких полимеров, у которых вес молекулы имели бы строго одинаковые размеры, или, другими словами, одинаковую степень полимеризации. Наряду с очень большими молекулами в полимере могут быть и небольшие (молекулярный вес порядка 1000), и молекулы промежуточных размеров. Следовательно, любой полимер в той или иной степени неоднороден по величине молекулярного веса или, как говорят, полимолекулярен. Поэтому в химии полимеров пользуются понятием среднего молекулярного веса (стр, 478)*[1, С.21]
Если исследуют только термостойкость полимера, то через определенные промежутки времени путем взвешивания пробирок с пробами определяют потери полимера в массе (обычно в %); полученные данные затем наносят на график в зависимости от времени для различных температур деструкции. Для реакций первого порядка зависимость логарифма доли неразложившегося полимера от времени линейна. Тангенс угла наклона прямой соответствует константе скорости деструкции при соответствующей температуре. Оставшийся полимер можно извлечь из пробирок и использовать для дополнительных исследований (вязкость, оптические или аналитические измерения). Для сравнения термостойкости полимеров пользуются скоростью их разложения при 350 °С (в % за мин) или температурой полураспада Гп, т. е. той температурой, при которой полимер теряет половину своей массы при 30-минутном термоста-тировании в вакууме [106].[3, С.92]
Для жидких кристаллов, как и для ориентированных полимеров, пользуются разными функциями ориентации осей отдельных молекул или директоров, и в качестве параметра ориентации обычно выбирают величину[2, С.359]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.