Для повышения гидролитической-стойкости полиуретанов на основе простых или сложных полиэфиров рекомендуется добавлять к ним полиуретаны, полученные из диеновых гомо- и сополи-меров с концевыми гидроксильными группами. Такие продукты обладают высокой износо- и маслостойкостью [97].[1, С.455]
Основные исследования в области полиуретанов, получивших теперь столь широкую известность в виде эластомеров, пено-пластов, покрытий и клеев, были начаты в Германии в 1937 г. фирмой «И. Г. Фарбениндустри А. Г.» в Леверкузене. После работы Каро-зерса (США) по полиамидам эта фирма встала перед проблемой получения аналогичных материалов методом, отличным от запатентованного американской фирмой «Дюпон». Перспективным направлением оказалось получение таких продуктов путем реакции полнприсоедине-ния динзоцианатов и диаминов или гликолей [1]. Линейные полимочевины, полученные при взаимодействии алифатических диаминов и алифатических диизоцнанатов, оказались неплавкими и очень гидрофильными и, следовательно, непригодными для производства волокон и пластмасс. С другой стороны, линейные полиуретаны, полученные из алифатических гликолей и алифатических диизоциана-тов, обнаружили интересные свойства, и вскоре появилось несколько таких полимерных материалов под торговыми названиями игамид U (для переработки формованием) и перлон U (для производства волокон и щетины). Стандартный линейный полиуретан приготовляли полимеризацией 1,6-гексаметилендиизоцианата (ГДИ) и 1,4-бутан-диола. Степень полимеризации, или длина цепи, регулировалась температурой и продолжительностью реакции, а также использованием монофункциональных реагентов для обрыва цепи (образование концевой группы). Основные принципы этого процесса поликонден- -сации диизоцианатов были описаны в германском патенте 728981, опубликованном в 1942 г.[2, С.9]
Все описанные термопластичные полиуретаны, полученные на основе МДИ, чувствительны к УФ-лучам и темнеют на солнце. Правда, сейчас уже имеются несколько материалов на основе ТДИ, которые, как сообщается, являются светостойкими. Однако в основном потемнение материала на свету не имеет большого значения.[2, С.178]
Линейные полиуретаны, полученные из короткоцепных диолов и диизоцианатов, представляют собой высокоплавкие кристаллические термопласты, по свойствам напоминающие полиамиды, что обусловлено сходным строением их основных цепей. Однако обычно полиуретаны плавятся при более низких температурах, а их растворимость оказывается выше, чем полиамидов (например, в хлорированных углеводородах). Термическая стабильность полиуретанов ниже: в зависимости от структуры полимера уже при 150— 200 °С начинается заметная диссоциация уретановых групп до исходных функциональных групп; расщепление аллофонатных групп начинается даже при 100°С. Полиуретаны используются для производства волокон. Сшитые полиуретаны применяются в качестве лаков, клеев, покрытий (для тканей и бумаги), эластомеров и пе-нопластов.[3, С.226]
Большое промышленное значение имеют линейные полиуретаны, полученные из гексаметилендиизоцианата :и бутандио-ла-1,4. Кроме гексаметилендиизоцианата ышроко используют ароматические диизоцианаты (толуилендиизоцианат, 4,4/-ди-фенилметандиизоцианат, 1,5-нафтиленд'иизоцианат). Их применяют в сочетании с полиэфирами, синтезируемыми ,из дикарбо!-новых кислот, гликолей и трехатомных спиртов. Из кислот применяют адипиновую, фталевую, себациновую, янтарную и щавелевую. Из спиртов применяют этилен-, диэтилен-, пропилен-и бутиленгликоли, глицерин, триметилолпропан, 1,2,5-гексан-триол-и 1,2,4-бутантриол.[4, С.286]
Для определения малых количеств изоцианатных групп (в лолиуретановых раствора'х для контроля синтеза) применяли [245] реакцию с нитритом натрия te смеси ацетона с этил-ацетатом. Полиуретаны, полученные на основе толуилендиизо-цианата, реагируют 'с нитритом натрия с образованием окрашенного соединения, поглощающего при 440 нм. Первичные ароматические амины типа л-фенилендиамина или 4,4^диами-нодифенилметана в условиях анализа не образуют окрашенных соединений с нитритом натрия и не мешают определению изоцианатных групп.[4, С.288]
В то же время полиуретаны, полученные при взаимодействии по реакции диоксисоединений, таких, как бутандиол-1,4, с гексаметилен-диизоцианатом, нашли некоторое применение в Германии для получения синтетических волокон, щетины (перлон U) и (игамид U)[5, С.348]
Термическая стабильность полиуретанов зависит от структуры полимера. Полиуретаны, полученные из первичных и вторичных спиртов, разлагаются очень медленно при 150—200°, в то время как полиуретаны, полученные из третичных спиртов, разлагаются уже при 50°. Присутствие других веществ, особенно катализаторов, оказывает существенное[5, С.393]
Полиуретаны, полученные из простых фторированных полиэфиров (с концевыми группами СН2ОН) и фторсо-держащих диизоцианатов, обладают не только хорошими физико-механич. свойствами и морозостойкостью, но и гидролитич. стабильностью. Их можно использовать в качестве эластешсров, а также для приготовления клеев и лакокрасочных материалов, имеющих хорошую химстойкость.[6, С.404]
Полученные полиуретаны характеризуются низкими значениями твердости, напряжения при удлинении сопротивления разрыву:[7, С.52]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.