Поскольку макромолекулы жидких каучуков представляют собой линейные цепи, то каучуки являются жидкостями ньютоновского типа, их вязкость, в большинстве случаев, линейно зависит от молекулярной массы (в логарифмических координатах), т. е. для них справедливо соотношение t] — /(Ma. Меньше исследовано количественное влияние ММР. Во всяком случае, сужение ММР вызывает уменьшение вязкости при прочих равных условиях. Этим обстоятельством, по-видимому, объясняются более низкие вязкости (в 2 — 3 раза) полимеров каталитической полимеризации по сравнению с аналогичными полимерами радикальной полимеризации (см. табл. 5 и табл. 7).[1, С.438]
Было установлено, что это уравнение не оправдывается для растворов полимеров, поскольку макромолекулы нельзя представлять в виде жестких шариков. Тогда заменим константу 2,5 на некоторую эмпирическую постоянную К, а V — произведением Мс, где М — молекулярный вес, а с — концентрация в г/л.[8, С.97]
Теория разбавленных растворов. При сильном разбавлении (с<1/[т)]) вышеописанная теория неприменима, поскольку макромолекулы находятся друг от друга на расстояниях, превышающих их собственные размеры. В таких Р. существуют области, резко различные по концентрации участков макромолекул; одни содержат чистый растворитель, другие — набухшие в растворителе полимерные клубки.[10, С.143]
Теория разбавленных растворов. При сильном разбавлении (с<1/[т)]) вышеописанная теория неприменима, поскольку макромолекулы находятся друг от друга на расстояниях, превышающих их собственные размеры. В таких Р. существуют области, резко различные по концентрации участков макромолекул; одни содержат чистый растворитель, другие — набухшие в растворителе полимерные клубки.[11, С.143]
Более разбавленная фаза изотропна, в ней ориентация частиц 'не зависит от положения ближайших соседей. Более концентрированная фаза крайне анизотропна, поскольку макромолекулы в ней достаточно хорошо ориентированы относительно некоторой общей оси. Эту фазу называют «тактоидной» *. Разделение фаз в указанном случае происходит только вследствие асимметрии частиц без участия каких-либо специфических межмолекулярных взаимодействий. Когда молекулярная асимметрия возрастает, концентрация полимера в обеих фазах уменьшается; однако в тактоидной фазе она никогда не будет значительно больше, чем в сосуществующей с ней изотропной.[9, С.70]
Химическая стойкость, значение обменной емкости, селективность, механическая прочность и другие свойства ионитов зависят от природы и концентрации ионогенных групп, структуры макромолекул, прочности связи между полимером и ионо-генной группой. Поскольку макромолекулы ионитов имеют пространственное строение, растворитель вызывает только набухание ионита, степень которого определяется структурой полимера, природой и концентрацией ионогенных групп и составом раствора электролита. Как правило, иониты поликонденсационного типа имеют худшие показатели химической стойкости, чем иониты полимеризацион-ного типа.[2, С.96]
Структура этого полимера отличается от структуры резола отсутствием не иступивших в реакцию метилольных групп в звеньях полимерной цепи*. Величина п изменяется от 0 до 10—12 в чависимости от количества избыточного фенола, введенного в реакционную смесь. Подобные низкомолекулярные полиметилен фенолы носят название и о в о л а к о в. Поскольку макромолекулы новолака не содержат метилольных групп, они, в отличие от резолов, не могут вступать в реакцию поликонденсации при дальнейшем их нагревании. Однако новолак при нагревании лег ко вступает в реакцию с формальдегидом, переходя к реакционно-способный полимер—резол:[3, С.377]
Виды деформаций и зависимость их от времени в процессе нагружения и разгружения показаны на рис. 7.2. При переходе от каучуков и резиновых смесей к вулканизованным материалам соотношение трех составляющих деформаций резко меняется. У вулканизованных резин обычно еп является наименьшей составляющей, так как при снятии внешнего напряжения вулканизованный образец практически полностью восстанавливает форму, поскольку макромолекулы, связанные в пространственную сетку, не могут перемещаться в новое положение. Перемещение возможно только при определенных условиях нагружения в результате разрушения структур и называется химическим течением. Из-за различия структуры и длины молекул у разных видов каучуков и резиновых смесей пластическая деформация при одних и тех же условиях имеет разные значения. В процессе переработки (пластикации, каландрования, экструзии и т. д.), поскольку при этом обычно происходит частичный разрыв макромолекул и, следовательно, облегчается их взаимное перемещение, для одного и того же каучука (резиновой смеси) значение е„ меняется.[5, С.69]
Стеклообразное состояние аморфного полимера сравнивают обычно с состоянием переохлажденной жидкости, высокая вязкость которой исключает ее свободное течение и обеспечивает устойчивость формы, что свойственно как внешний признак твердому телу. Стеклообразное состояние у низкомолекулярных веществ означает потерю подвижности всех молекул. Стеклообразное состояние у полимеров наблюдается тогда, когда их макромолекулы лишены подвижности. Этого можно достичь понижением температуры. Поскольку макромолекулы совершают движение не как единое целое, а сегментами (т. е. частями, и это отдаленно напоминает движение гусеницы), то для фиксации всей цепи достаточно зафиксировать лишь часть сегментов, хотя при этом другая часть из них может сохранять некоторую свободу перемещения. Это обстоятельство является одной из причин больших деформаций полимерных стекол, к которым приложены значительные усилия. При стекловании между макромолекулами не возникает новых типов связей. В затвердевшем полимере наблюдается ближний порядок в расположении отдельных частей и атомных групп макромолекул.[7, С.23]
Эффективность гель-хроматографического фракционирования определяется не только природой геля, но и геометрией колонки. Полный внутренний объем пор геля Vi определяется количеством сухой смолы и ее способностью к набуханию, которая, в свою очередь, зависит от элюирующего растворителя. Общий объем геля Vt складывается из собственного объема гелевого скелета Vg, внутреннего объема пор геля Vi и свободного объема VQ между частицами геля. Для макромолекул с молекулярной массой выше критической элюирующий объем Ve равен свободному объему VQ, поскольку макромолекулы такого размера не проникают в поры геля и проходят через колонку без задержки, что позволяет легко определить VQ. Молекулы, размер которых настолько мал, что они могут проникать во все поры, могут находиться как в любой[6, С.83]
высокой плотности в тот момент, когда в нем полностью сформировалась шейка, вырежем образец из шейки и снимем для него кривую а—е. Мы получим кривую типа кривой 2 на рис. 12.16, а. Поскольку макромолекулы полимера были уже ориентированы к моменту начала деформации, общая величина деформации при разрыве меньше, чем разрывная деформация исходного полимера, т. е. ер"<ер'. Вследствие ориентации происходит упрочнение и стр"> >ар'. Однако наиболее важно то, что ар" много больше, чем сгт. Обычно деформация при разрыве ер" оказывается выше, чем деформация, соответствовавшая пределу текучести в исходном полимере ет.[4, С.192]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.