С — концентрация; т—мутность раствора*, па и п — коэффициенты преломления растворителя и раствора- WA — постоянная Авогадро; К — длина волны применяемого света; р — осмотическое давление. Так как в интервале практически используемых концентраций величина (п — п0) обычно пропорциональна концентрации, градиент dn/dc может быть заменен выражением (п — пп)/С.[11, С.535]
Графическая зависимость положения полосы МПЗ (vMa,;f!) от функции показателя преломления растворителя (F/„ \) в соответствии с уравнением выражается прямой. Тангенс угла наклона равен С?; определив его, нетрудно рассчитать \\.g. Анализ коэффициента С" показал, что в возбужденном состоянии имеет место практически полный перенос заряда (ц9~ 20 ± 5D), характерный для пеполярпых в основном состоянии допорпо-акцепторных комплексов.[3, С.49]
На рис. 22G показано изменение двойного лучепреломления раствороп полиизобутилена в зависимости от коэффициента преломления растворителя. Из рисунка следует, что при п = по значение Дя=?0, т. е, в этих растворах наблюдается эффект формы. Но полученное при этих условиях значение Дгс составляет всего 5% теоретического значения, рассчитанного в предположении, что этот эффект является единственным. „[4, С.485]
На рис. 226 показано изменение двойного лучепреломления растворов полиизобутиленз в зависимости от коэффициента преломления растворителя. Из рисунка следует, что при п = п0 значение Дл=?0, т. е. в этих растворах наблюдается эффект формы. Но полученное при этих условиях значение А« составляет всего 5% теоретического значения, рассчитанного в предположении, что этот эффект является единственным. .[10, С.485]
Для того чтобы иметь возможность сравнивать данные, полученные в разных растворителях, необходимо вводить поправочный коэффициент на показатель преломления растворителя. Молярное вращение, полученное с учетом такой поправки, называется приведенным молярным вращением [(ФПР)П и составляет[8, С.189]
Иногда полимер раствориivf не полностью, и в жидкости, которая применяется в качестве растворителя, могут оказаться небольшие кусочки набухшего сетчатого полимера—«гелини». Ча-СтО они имеют показатель преломления, близкий к показателю преломления растворителя, и поэтому визуально нх трудно обнаружить, Учитывая это, полноту растворения необходимо тщательно проверять, рассматривая, например, раствор в ярком луче света. Обнаруженные «телики» можно удалить фильтрованием через плотные стеклянные фильтры или центрифугированием2.[4, С.318]
Иногда полимер растворим не полностью, ц в жидкости, которая применяется в качестве растворителя, могут оказаться небольшие кусочки набухшего сетчатого полимера — «гелики». Ча-CTO они имеют показатель преломлении, близкий к показателю преломления растворителя, и поэтому визуально их трудно обнаружить. Учитывая это, полноту растворения необходимо тщательно проверять, рассматривая, например, раствор в ярком луче света. Обнаруженные «ге.шки» можно удалить фильтрованием через плотные стеклянные фильтры или центрифугированием2.[10, С.318]
Регистрация седиментации может быть осуществлена с помощью оптических методов, основанных на дифракции, интерференции и поглощении светового пучка, проходящего через кювету с раствором. Первые два метода основаны на различии показателей преломления растворителя и полимера. В методе поглощения света параллельный световой пучок проходит через кювету, изображение которой проектируется на фотопленку, при этом радиальное распределение оптической плотности негатива пропорционально молекул ярно-массовому распределению (ММР).[7, С.39]
При выборе растворителя исходят из типа полимера, типа разделительной колонки и вида детектора концентрации образца. При использовании дифференциального рефрактометра показатель преломления полимера должен существенно отличаться от показателя преломления растворителя, например ТГФ. Если[9, С.68]
Наиболее употребительными растворителями являются тетра-гидрофуран (ТГФ), хлороформ, толуол, циклогексан и их смеси. Предпочтение отдается ТГФ, который, в отличие от толуола, не образует мицелл или агрегатов с макромолекулами полимера и прозрачен в УФ -области спектра. Кроме того, эффективность метода ГПХ при использовании ТГФ максимальна при довольно низких температурах (35-45 °С). Однако при длительном хранении ТГФ окисляетея с образованием взрывоопасных пероксидных соединений, поэтому необходимо проводить его предварительную очистку. Используя ТГФ в качестве растворителя, можно анализировать каучуки всех марок, а также термоэластопласты. При проведении анализа бутадиен-нитрильного каучука целесообразно использовать смесь растворителей, один из которых имеет сродство к неполярному звену каучука, а другой - к полярному [55, 56]. Если используется рефрактометрический детектор, необходимым требованием к растворителю является разность показателей преломления растворителя и полимера.[6, С.108]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.