Двух- и трехкомпонентные растворяющие системы. Предложено уже довольно много таких систем. В некоторых из них происходит образование растворимых донорно-акцепторных комплексов целлюлозы, в других - получаются растворимыепроизводные целлюлозы. Здесь перечислим важнейшие из неводных растворяющих систем: смеси жидкого аммиака с некоторыми неорганическими солями, а также с SO: и полярными растворителями, такими как ДМСО и т.п.; смеси аминов с ДМСО и с SO3; органосолсвые системы (смеси апротонных растворителей с Ca(NCS)2, LiCl); смеси апротонных растворителей с фенолами и с альдегидами; смеси апротонных растворителей с оксидами азота(1У) и др. Для более подробного ознакомления необходимо обратиться к специальной литературе [43].[3, С.562]
Таким образом, можно предположить, что галогенирование высокомолекулярных соединений протекает через стадию образования молекулами полназина и галогена термически нестабильных донорно-акцепторных комплексов л-ст-типа, гемолитический распад которых инициирует цепной радикальный процесс [10]. В этих условиях галогенируется любой иной субстрат, например полимер, не способный вызывать гемолитический распад молекул галогена, но способный галогенироваться по цепному радикальному механизму ;по схеме, приведенной на с. 47.[1, С.50]
Графическая зависимость положения полосы МПЗ (vMa,;f!) от функции показателя преломления растворителя (F/„ \) в соответствии с уравнением выражается прямой. Тангенс угла наклона равен С?; определив его, нетрудно рассчитать \\.g. Анализ коэффициента С" показал, что в возбужденном состоянии имеет место практически полный перенос заряда (ц9~ 20 ± 5D), характерный для пеполярпых в основном состоянии допорпо-акцепторных комплексов.[1, С.49]
Полимерные полупроводники, относящиеся к полимерным комплексам с переносом заряда, характеризуются высокой проводимостью как вдоль макромолекулы, так и между молекулами Перенос тока в них осуществляется преимущественно по зонному механизму с невысокой шириной запрещенной зоны (~0,1—03 эВ). К полимерным комплексам относят я системы, включающие чономерные звенья, играющие роль доноров электронов, и соединения, выполняющие роль акцепторов. Образование донорно-акцепторных комплексов сопровождается частичным или полным переносом электрона с орбитали донора на орбиталь акцептора. Электропроводимость этих соединений зависит от степени взаимодействия компонентов. Увеличение донорно-акцепторного взаимодействия приводит к уменьшению расстояния между компонентами и повышению электрической проводимости.[2, С.385]
Основные положения, на к-рых базируется классич. теория Р. п., основаны на независимости реакционной способности мономеров и радикалов от природы радикальной среды. Однако это условие строго выполняется далеко не во всех системах. Особенно заметно кинетич. эффекты среды проявляются в тех случаях, когда происходит образование комплексов мономеров и радикалов с частицами реакционной среды (растворителем или специально вводимым веществом). Можно выделить след, типы взаимодействия мономеров и радикалов: 1) образование допорно-акцепторных комплексов (я-комплексов) благодаря непосредственному участию я-электронов двойной связи мономера или неспаренного р-электрона радикала; 2) образование комплексов функциональных групп заместителей, содержащих неподеленные электронные пары (—COOR; —CN; —CONH2;[4, С.135]
Рис. 1.2. Энергетика образования донор-но-акцепторных комплексов [4].[1, С.7]
Высокая специфичность образования донорно-акцепторных комплексов с металлом обусловливает высокую избирательность комплексообразующих ионообменных смол даже в ряду металлов с близкими свойствами.[6, С.538]
Судя по тому, что специфика действия соединений четырехвалентного олова заключается именно в возможности образования донорно-акцепторных комплексов, можно предположить, что активный промежуточный продукт в каталитической реакции изоцианат — спирт образуется за счет вакантных 5 d-орбит олова и неподеленной пары электронов основного кислорода спирта.[8, С.224]
Большое влияние на комплексообразование оказывают свойства р-ра, в контакте с к-рыми находится К. и. с., сольватационныо характеристики сорбируемых ионов и их концентрация. Роль среды в образовании донорно-акцепторных комплексов исследована недостаточно вследствие трудности изучения сольватационных явлений, особенно в фазе набухшего ионита.[5, С.543]
Большое влияние на комплексообразование оказывают свойства р-ра, в контакте с к-рыми находится К. и. с., сольватационные характеристики сорбируемых ионов и их концентрация. Роль среды в образовании донорно-акцепторных комплексов исследована недостаточно вследствие трудности изучения сольватационных явлений, особенно в фазе набухшего ионита.[6, С.540]
Основные положения, на к-рых базируется классич. теория Р. п., основаны на независимости реакционной способности мономеров и радикалов от природы радикальной среды. Однако это условие строго выполняется далеко не во всех системах. Особенно заметно кинетич. эффекты среды проявляются в тех случаях, когда происходит образование комплексов мономеров и радикалов с частицами реакционной среды (растворителем или специально вводимым веществом). Можно выделить след, типы взаимодействия мономеров и радикалов: 1) образование донорно-акцепторных комплексов (л-комплексов) благодаря непосредственному участию я-электронов двойной связи мономера или неспаренного р-электрона радикала; 2) образование комплексов функциональных групп заместителей, содержащих неподеленные электронные пары (—COOR; —CN; —CONH2;[7, С.135]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.