Несколько упрощенная схема основных химических превращений, протекающих при синтезе ДМД, показана на схеме. Рассмотрение схемы делает понятным позицию многих компетентных исследователей, высказывавших в 30—40-х гг. сомнения в возможности осуществления целенаправленного синтеза ДМД с технически приемлемыми выходами. Однако детальное исследование кинетики процесса в целом и его отдельных стадий позволило в последующий период найти технологические решения, обеспечивающие проведение этого синтеза с селективностью, близкой к теоретической.[1, С.699]
Кинетические кривые основных превращений, протекающих при взаимодействии изобутилена с формальдегидом:[1, С.702]
Судя по ЯК-спектрам, характер химических (превращений, (протекающих при нэг-ревэлии ХСПЭ с суль/фенамидами различного строения, при введении оксида магния не изменяется. По своей активности при сшивании этого полимера сульфенамиды располагаются в такой же последовательности, как и в отсутствие оксида.[2, С.74]
При замене ТМТД на тиурамы .меньшей (ТМТМ) и большей (ТЭТТ, тетрон А) сульфидности характер химических превращений, протекающих при нагревании их -с ХСПЭ, не изменяется. Во-всех случаях начальной стадией процесса является распад тиурама-на радикалы, а образующиеся продукты (подвески и поперечные-связи) содержат ионизированные группировки. Так как ТМТМ меньше других тиурамов склонен к радикальному распаду, иии-[2, С.76]
Эта принципиальная схема размещения кривых Тпл, 7Т и Тс на диаграмме состояния будет использоваться в дальнейшем изложении. Для медленно кристаллизующихся полимеров будут приводиться одновременно кривые Тал—х и Гт—х, что условно свидетельствует о наличии двух независимых видов равновесия при различных скоростях проведения опыта. Эта условность облегчает анализ превращений, протекающих в подобных системах.[3, С.87]
На рис. 101 схематически показан обычный тип превращений, протекающих с преодолением энергетического (потенциального) барьера. Величина энергетического барьера составляет 2лг2е, где Б — поверхностная сво- я д бодная энергия, численно ^ равная поверхностному натяжению на границе раздела жидкость — окружающая среда.[3, С.237]
Значительно большие возможности для М. полимеров открываются при использовании реакций присоединения но кратным связям макромолекул (при сравнительно малых степенях превращения), полимеранало-гичных превращений, протекающих с заменой функциональных групп или раскрытием напряженных циклов. Так, при вальцевании натурального каучука с 0,5— 2 моль тиобензойной или тиотрихлоруксусной к-ты (в расчете па 1 моль явена) и инициатором получается материал более регулярной структуры, содержащий звенья различной природы и пространственного расположения:[6, С.135]
В результате превращений, протекающих с частичным замещением, нарушается, как и в случае рассмотренных выше реакций присоединения, химич. однородность и регулярность расположения звеньев, а, следовательно, характер и тип надмолекулярных структур. Так, введение 10—15% связанного хлора в полиэтилен и полипропилен приводит к получению трудно кристаллизуемых эластичных материалов, для к-рых характерно наличие дефектных сферолитов и ленточных образований, а при большом содержании хлора — фибриллярных структур.[6, С.135]
ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ полимеров (thermooxidative degradation, thermooxydati-ver Abbau, degradation thermooxydative) — разрушение макромолекул при одновременном воздействии тепла и кислорода. Иногда под Т. д. понимают сумму всех хи-мич. превращений, протекающих в полимере при действии указанных факторов. Полимеры подвергаются Т. д. как в ходе переработки, так и во время эксплуатации, В результате Т. д. происходит старение полимера: изменяются его механич. и электрич. свойства, окраска, появляется запах и др.[7, С.312]
Значительно большие возможности для М. полимеров открываются при использовании реакций присоединения по кратным связям макромолекул (при сравнительно малых степенях превращения), полимеранало-гичных превращений, протекающих с заменой функциональных групп или раскрытием напряженных циклов. Так, при вальцевании натурального каучука с 0,5 — 2 моль тиобензойной или тиотрихлоруксусной к-ты (в расчете на 1 моль звена) и инициатором получается материал более регулярной структуры, содержащий звенья различной природы и пространственного расположения:[8, С.133]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.