Растворимость ксантогената целлюлозы зависит от степени этернфикации. Так, при v — 50 ксантогенат полностью растворяется в разбавленной щелочи и воде, при у — 25 растворяется только в разбавленной щелочи, а при -у = 12 частично растворяется в 4%-ном растворе едкого натра.[2, С.89]
Все образцы подвергали мерсеризации 20%-ным раствором NaOH, отжимали, измельчали и изучали кинетику ксантогенирования и растворимость ксантогената. Несмотря на заведомо большие различия в структуре и СП исходных образцов целлюлозы, все они имели практически одинаковую скорость ксантогенирования, в то время как растворимость образующихся ксантогенатов резко отличалась (рис. 4.14). На основе этих результатов можно сделать вывод, что структура целлюлозы, и в частности доля кристаллической фазы, не лимитирует кинетику процесса ксанто- \ генирования, но она оказывает решающее влияние на растворимость ксантогената и соответственно — качество получаемых вискоз. :[3, С.96]
При получении вискозы гидратированные ионы Na+ и НО" проникают и в аморфные и в кристаллические области ксантогената целлюлозы, в результате чего разрушается надмолекулярная структура и происходит растворение. Растворимость ксантогената целлюлозы зависит от степени замещения, степени полимеризации, степени однородности ксантогената по химическому составу, температуры, концентрации гидроксида натрия в растворе. Чем выше значение у ксантогената, тем выше его растворимость в щелочи и меньше степень структурирования раствора (вискозы). С увеличением СП ксантогената растворимость его снижается и ухудшается фильтруемость вискозы. Этим и обусловливается необходимость предсозревания щелочной целлюлозы.[1, С.590]
Разница в величине химического потенциала Дцг, за счет которой осуществляется процесс растворения, состоит из прироста энтальпии, т. е. теплового эффекта процесса ДЯ,-, и прироста энтропии AS;. Чем больше A|i,-, тем выше растворимость ксантогената. Энергетическая часть потенциала зависит от ? ксантогената, концентрации NaOH и целлюлозы, а также температуры. Энтропийная составляющая в первую очередь обусловлена СП и температурой. Однако другие параметры, влияя на жесткость макромолекулы, также вносят свой вклад в энтропийный член потенциала.[3, С.106]
Ксантогенат целлюлозы относится к числу полимеров с нижней критической точкой смешения на кривой фазового равновесия. Его энергетическое взаимодействие с растворителем с повышением температуры уменьшается и растворимость падает. На рис. 5.7 показана зависимость критического значения степени этерифика-ции YK от температуры. Чем выше температура, тем большим должно быть значение ук, чтобы ксантогенат удерживался в растворе [18]. При понижении температуры до 0°С растворимость ксантогената настолько возрастает, что могут быть получены растворимые ксантогенаты даже при содержании CS2, равном 10— 15% [19,20].[3, С.114]
Ксантогенат целлюлозы, как и другие вещества, способен образовывать пересыщенные растворы. Под степенью пересыщения понимают отношение концентрации в пересыщенном растворе, находящемся в неравновесном метастабильном состоянии, к концентрации равновесного раствора. Для вискозных растворов в связи с химической нестабильностью ксантогената можно лишь приблизительно (по косвенным данным) оценить возможную степень пересыщения при формовании. Ксантогенат целлюлозы, по-видимому, неограниченно смешивается с водным раствором едкого натра. Однако концентрации не превышают 12—16% из-за чрезмерно больших вязкостей. По данным работ [33, 36], растворимость ксантогената при рН=12 и 10 снижается соответственно до 0,5 и 0,1%. Дальнейшее повышение кислотности до рН=1 приводит к резкому снижению растворимости до величин порядка 0,01%. На основании полученных результатов (см. раздел 7.2.2) установлено, что рН=10—12 на поверхности волокна "достигается в течение 0,01 с. За этот промежуток времени осаждения не происходит и, следовательно, образуется пересыщенный раствор. Если исходная концентрация ксантогената в вискозе составляла 7%, то при ука-[3, С.201]
вышается°НИЖеНИИ темпеРатУРы растворимость ксантогената по-строго выл ПОЭТОМУ температурный режим растворения должен ПеРатуоя А Р?^3'1'130*1 в установленных пределах (начальная тем-Продоч ' Конечная Ю-12°С).[2, С.89]
5.1.5. Влияние температуры на растворимость ксантогената целлюлозы[3, С.114]
5.1.5. Влияние температуры на растворимость ксантогената целлюлозы ................ 114[3, С.6]
5.1.4. Влияние концентрации NaOH и целлюлозы на растворимость ксантогената целлюлозы[3, С.111]
5.1.4. Влияние концентрации NaOH и целлюлозы на растворимость ксантогената целлюлозы............ 111[3, С.6]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.