При наличии в аморфной фазе частично кристаллического полимера остатков растворителей, воды и пластификаторов температура стеклования понижается. В зависимости от природы растворителя (пластификатора) снижение Tg происходит в большей или меньшей степени.[3, С.158]
Одним из приемов модификации свойств полимеров -является введение в полимер пластификаторов. Пластификатор представляет собой обычный растворитель, отличающийся от других растворителей только низкой упругостью паров при нормальных температурах и соответственно малой летучестью. Вследствие этого свойства системы полимер — пластификатор определяются обычной диаграммой состояния и самостоятельное рассмотрение такой системы представляет интерес главным образом потому, что в отличие от других растворов полимеров названная, система характеризуется, как правило, малым содержанием растворителя (пластификатора), т. е. находится в той области концентраций полимера, которая лежит за пределами текучести системы.[5, С.366]
Добавление к полимеру низкомолекулярного компонента вызывает понижение температуры стеклования, причем этот эффект пропорционален количеству введенного растворителя (пластификатора). Формула (2.81) это — количественное выражение правила Кар-гина — Малинского, согласно которому температура стеклования[6, С.218]
При течении р-ров и расплавов полимеров скорость деформирования D может оказаться столь большой, что релаксация не будет успевать происходить л материал потеряет текучесть. Если нок-рое характерно!! для системы время релаксации равно 6, то критич. ус.товие потери текучести может формулироваться как OQ=C, где С — нек-рая константа. При DQ>C материал не может течь и переходит в высокоэластич. состояние (ведет себя как сшитый эластомер). В таком случае при продавливают его через канал он теряет адгезию к стенкам и начинает скользить по ним. Это приводит к скачкообразному росту объемного расхода и проявляется в виде турбулентности высокоэластической. Если когезионная прочность меньше адгезионной, то в материале возникают разрывы. Особенно это важно для режима одноосного растяжения, когда нет внешней стснш: и переход в высокоэластич. состояние приводит к разрыву материала при достижении достаточно больших степеней вытяжки. Критич. напряжения, соответствующие критич. скоростям деформации при сдвиге, обычно лежат в диапазоне 0,1—0,3 Мн1м* (1-10й — 3-105 дин/см'2) и не зависят от мол. массы и молекулярно-массового распределения полимера, однако они убывают по мере введения в систему растворителя (пластификатора). Критич. скорости деформации D, напротив, очень чувствительны к молекулярному составу полимера, что на практике открывает возможности направленного регулирования критич. условий деформирования.[8, С.174]
При введении в полимер низкомолекулярного растворителя (пластификатора) увеличивается свободный объем системы и меняется характер межмолскулярпых взаимодействий. В целом это приводит к изменению упруговязких свойств, эквивалентному происходящему при повышении темп-ры, но выраженному в еще большей степени. Введение низкомолекулярного вещества в полимер, находящийся в стеклообразном состоянии, может привести к понижению темп-ры стеклования до темп-ры, при к-рой проводится эксперимент, и, следовательно, к переходу раствора в В. с. Количественно эффект пластификации зависит в первую очередь от объемного содержания в системе полимера V, но во мн. случаях существенную роль играет и природа растворителя. Это иллюстрируется данными (А. А. Та-гер с соавт.) по вязкости и энергиям активации р-ров полистирола в двух растворителях (табл. 3).[9, С.293]
При введении в полимер низкомолекулярного растворителя (пластификатора) увеличивается свободный объем системы и меняется характер межмолекуляриых взаимодействий. В целом это приводит к изменению упруговязких свойств, эквивалентному происходящему при повышении темп-ры, но выраженному в еще большей степени. Введение низкомолекулярыого вещества в полимер, находящийся в стеклообразном состоянии, может привести к понижению темп-ры стеклования до темп-ры, при к-рой проводится эксперимент, и, следовательно, к переходу раствора в В. с. Количественно эффект пластификации зависит в первую очередь от объемного содержания в системе полимера У, по во мн. случаях существенную роль играет и природа растворителя. Это иллюстрируется данными (А. А. Та-гер с соавт.) по вязкости и энергиям активации р-ров полистирола в двух растворителях (табл. 3).[10, С.290]
При течении р-ров и расплавов полимеров скорость деформирования D может оказаться столь большой, что релаксация не будет успевать происходить и материал потеряет текучесть. Если нек-рое характерное для системы время релаксации равно 6, то критич. условие потери текучести может формулироваться как Z)0=C, где С — нек-рая константа. При DQ>C материал не может течь и переходит в высокоэластич. состояние (ведет себя как сшитый эластомер). В таком случае при продавли-вании его через канал он теряет адгезию к стенкам и начинает скользить по ним. Это приводит к скачкообразному росту объемного расхода и проявляется в виде турбулентности высокоэластической. Если когезионная прочность меньше адгезионной, то в материале возникают разрывы. Особенно это важно для режима одноосного растяжения, когда нет внешней стенки и переход в высокоэластич. состояние приводит к разрыву материала при достижении достаточно больших степеней вытяжки. Критич. напряжения, соответствующие критич. скоростям деформации при сдвиге, обычно лежат в диапазоне 0,1—0,3 Мн/м2 (1-10е —3-10е дин/см2) и не зависят от мол. массы и молекулярно-массового распределения полимера, однако они убывают по мере введения в систему растворителя (пластификатора). Критич. скорости деформации D, напротив, очень чувствительны к молекулярному составу полимера, что на практике открывает возможности направленного регулирования критич. условий деформирования.[12, С.174]
где <ра и [1, С.449]
где Z — координационное число решеточной модели; Wt2 — энергия взаимодействия между молекулами полимера и растворителя (пластификатора).[2, С.139]
где Теп и ГСр — температуры стеклования полимера и растворителя (пластификатора) соответственно; ап и сср — термические коэффициенты расширения полимера и пластификатора, соответственно; ф2 — объемная доля полимера в системе.[2, С.151]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.