При изменении молекулярной массы полиэтиленадипината от 1-Ю3 до 2-Ю3 температура стеклования понижается от —19°С до —34 °С, соответствующие значения температуры стеклования модифицированных уретановых эластомеров составляют —20 °С и —32 °С [47]. Уменьшение молекулярной массы полиэфира не только повышает температуру стеклования эластомера, но и заметным образом сказывается на ухудшении физико-механических свойств. Оставляя постоянной молекулярную массу полиэфира и увеличивая плотность поперечного сшивания, можно получить некристаллизующиеся эластомеры, свойства которых приведены ниже:[1, С.539]
Чтобы получить продукт с улучшенными низкотемпературными свойствами, можно десмофен 2000 полностью или частично заменить десмофеном 2001. При этом температура стеклования понижается на несколько градусов, но тенденция к кристаллизации значительно ослабляется. Общий уровень свойств такого материала несколько ниже, чем у материала на основе Десмофена 2000-[4, С.107]
Столь подробное изложение данной концепции связано с тем обстоятельством, что в дальнейшем, при описании расчетных методов оценки температуры стеклования полимеров Tg , будут рассмотрены различные варианты проявления межмолекулярного взаимодействия, что сказывается на расчетных значениях Tg. Действительно, межмолекулярное взаимодействие между полярными группами, расположенными в соседних цепях, приводит к образованию физической сетки межмолекулярных связей. Однако такое взаимодействие может осуществиться и между полярными группами, расположенными в одном и том же повторяющемся звене макромолекулы. Тогда эти группы выключаются из взаимодействия между соседними цепями и температура стеклования понижается. Такой же эффект будет наблюдаться и при аномальном присоединении звеньев в процессе полимеризации или сополи-меризации (присоединение "голова к голове" или "хвост к хвосту"). В этом случае межмолекулярное взаимодействие осуществляется между полярными группами, расположенными в соседних повторяющихся звеньях одной и той же цепи; естественно, что при этом они выключаются из взаимодействия между соседними цепями, что приводит к снижению температуры стеклования. Все эти вопросы будут детально проанализированы ниже.[3, С.126]
При наличии в аморфной фазе частично кристаллического полимера остатков растворителей, воды и пластификаторов температура стеклования понижается. В зависимости от природы растворителя (пластификатора) снижение Tg происходит в большей или меньшей степени.[6, С.158]
При переработке полимерных расплавов предполагается, что при высокой температуре переработки не происходит их заметного разложения. Полимеры, растворы которых трудно перерабатывать из-за высокой вязкости или вследствие разложения при температуре плавления, можно перевести в вязкотекучее состояние пластификацией и перерабатывать при более низкой температуре. В качестве пластификаторов применяют высококипящие жидкости, совмещающиеся с полимерами, например эфиры фосфорной и фталевой кислот (диоктилфталат), различные алифатические дикарбоновые кислоты. Молекулы пластификатора располагаются между полимерами цепочками, что приводит к уменьшению межмолекулярного взаимодействия (внешняя пластификация)*. При этом подвижность полимерных цепочек возрастает, а температура стеклования понижается. Пластифицированные полимеры являются более гибкими и обладают меньшей твердостью по сравнению с непластифицированными (см. опыт 3-48).[5, С.104]
Темп-ры стеклования и плавления лежат выше темп-ры разложения. С введением пластификаторов темп-pa стеклования понижается. При содержании в Н. ц. 10 и 40% пластификатора (дибутилфталата) темп-pa стеклования составляет соответственно 120 и 55 °С. Теплота плавления Н. ц. (С. 3. = 2,44) составляет 5,65 Мдж/кмолъ (1350 кал/'моль), энтропия плавления 6,322 кдж/(кмоль-К) [1,51 кал/'(моль-°С)]. Коэфф. рефракции для Н. ц., содержащих 11,8— 12,2% N, равен 1,51.[13, С.187]
Дефекты структуры полимера, возникающие вследствие разных условий синтеза и формования образцов (разная степень кристалличности, плотность, разнозвенность и т. д.) должны привести к изменению координационного числа z и, как следствие этого, к изменению температуры стеклования. То же самое может произойти и при действии на образец механического напряжения, с ростом которого температура стеклования понижается. Поскольку при этом происходит увеличение свободного объема, координационное число должно уменьшаться, что в соответствии с соотношением (3.14) должно приводить к снижению Tg.[8, С.53]
Свойства. Относительная плотность dj® в ряду поливинилформиат (1,35), поливинилацетат (1,19), по-ливипилпропионат (1,15) и т. д. уменьшается. Как правило, 11. э. устойчивы к действию света. Эластичность П. э. зависит от природы и длины кислотного остатка R; напр., поливинилнропионат и поливинил-бутират эластичнее поливинил ацетата. Темп-ры стекловании II. э. жирных к~т изменяются от — 20 до 50 °С: с увеличением длины кислотного остатка темп-pa стеклования понижается, проходит через минимум при — 20 °С (длн ацильных радикалов, содержащих 7 — 9 атомов С) и затем возрастает до 50 °С, что обусловлено кристаллизацией боковых цепей П. э. высших жирных к-т. Темн-ры стеклования у Л. э. ароматич к-т выше, чем у П. э. низших жирных к-т (напр., темп-pa стеклования поливинилбепзоата —50 °С).[12, С.207]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.