При введении неполярного вазелинового масла я малооюляр-ного дибутилфталата прочность вулканизатов вначале возрастает и проходит через максимум мри содержании пластификатора 3— 7 масс. ч. В вулканизатах с полярным циклогексаноном этот эффект не наблюдается. Увеличение прочности при «оптимальном» содержании пластификатора одинаково в вулканизатах с разной степенью сшив амия, содержащих один .пластификатор, но различно для вулканизатов с .одинаковой степенью сшивания, содержащих различные пластификаторы (рис. 2.14).[5, С.88]
Необходимо учитывать, что пластификаторы, вводимые в каучук, не инертны к составляющим композиции и влияют на формирование пространственной сетки при вулканизации резиновых смесей на основе многих каучуков (НК, БСК, хлорированного каучука ХСПЭ и СНК-26М и др.). Авторы работы [264] считают, что формирование пространственной сетки в присутствии пластификаторов связано с протеканием двух конкурирующих процессов: взаимодействия вулканизирующих агентов как с каучуком, так и с пластификатором. При содержании в резиновой смеси менее 20 масс. ч. пластификатора на 100 масс. ч. каучука превалирует первый процесс, при большем содержании пластификатора — второй. Введение в полисульфоновый олигомер менее 5 масс. ч. пластификатора (ДБФ) приводит даже к повышению плотности сетки вулканизатов [265]. Количество и химическая природа пластификатора влияют на скорость кристаллизации каучуков, причем, чем больше пластификатор снижает температуру стеклования, чем лучше он совмещается с каучуком, тем больше он ускоряет скорость кристаллизации [266].[4, С.170]
Для достижения оптимальных условий переработки пластизоли даже при низком содержании пластификатора должны обладать низкой вязкостью в отличие от других марок, которые должны иметь[7, С.261]
Такое уменьшение е'т наблюдалось в пластифицированном поливинилхлориде [19, 20]. При этом оказалось, что при содержании пластификатора больше 20% максимум вторичных (дипольно-групповых) потерь в поливинилхлориде полностью подавляется. Авторы работы [19] показали, что уменьшение интенсивности р-процесса в пластифицированном поливинил-хлориде связано с возрастанием вероятности возникновения более жестких конформаций цепи. Другие исследователи [20] объясняют этот эффект изменением надмолекулярной структуры поливинилхлорида при пластификации. Было показано [2], что обе эти точки зрения отражают различные аспекты одного и того же физического явления — «антипластификации».[12, С.203]
Прочность и относительное удлинение пленок могут меняться в широких пределах в зависимости от природы и количества используемого пластификатора [106, с. 46]. Пленки из пластифицированного ПВС имеют большую гигроскопичность, чем из непластифицированного. При содержании пластификатора до 40% (масс.) пленки не запотевают [142], это их свойство используется в технике для защиты оптических изделий.[8, С.147]
Степень и эффективность ассоциации зависит от многих факторов, в том числе от особенностей протекания элементарных реакций, топографии процесса, присутствия в смеси других ингредиентов (пластификаторов, наполнителей, антиоксидантов) и т. п. [18]. Об изменении степени ассоциации можно судить по влиянию пластификаторов на физико-механические показатели резин [19]. При введении пластификаторов увеличивается относительное удлинение при разрыве и несколько уменьшается степень сшивания вулканизатов ХСПЭ с ФГМ-1 (рис. 3.1) [20]. Однако на сопротивление разрыву пластификаторы влияют по-разному. При введении неполярных вазелинового масла и дибутилфталата сопротивление разрыву возрастает и проходит через максимум при содержании пластификатора 3—7 масс. ч. В вулканизатах с полярным циклогексаноном этого эффекта не наблюдается. Поскольку степень сшивания при введении пластификатора практически остается постоянной, эти изменения прочности связаны с ассоциацией вулканизационных структур. Циклогексанон, являясь растворителем для ХОПЭ и ФГМ, проникает в эластомер и уменьшает межмолекулярное взаимодействие как между цепями полимера, так и между элементами ассоциированных вулканизационных структур и, таким образом, уменьшает прочность вулканизата. В присутствии неполярных пластификаторов ослабляется межмолекулярное взаимодействие только между неполярными участками цепей, в которых локализуются эти вещества. Происходящее при этом увеличение гибкости цепей способствует взаимодействию полярных[9, С.138]
В наполненном полимере в присутствии пластификатора взаимодействие агрегатов молекул с поверхностью ограничено вследствие взаимодействия с поверхностью молекул пластификатора. Здесь, как и при адсорбции, происходит конкуренция за места на поверхности между полимером и пластификатором. В результате этого агрегаты цепей, взаимодействующие с поверхностью, обладают большей подвижностью в пластифицированном полимере по сравнению с полимером без пластификатора. Можно полагать, что в наполненном полимере, где имеется достаточно развитая поверхность контакта молекул полимера и наполнителя вследствие неплотности упаковки, пластификатор легче проникает к границе раздела, чем внутрь агрегата. В результате этого эффекты нарушения, связей молекул с поверхностью играют преобладающую роль. По мере увеличения содержания пластификатора в наполненном полимере постепенно снижается роль пластификации на границе раздела фаз полимер — наиолнитель и более существенную роль начинает играть собственно пластификация полимера, т. е. нарушение межмолекулярных связей в самом полимере. Однако поскольку взаимодействие полимера с поверхностью происходит и при относительно большом содержании пластификатора, то дальнейшее ослабление связей с поверхностью накладывается на собственно пластификацию полимера и общее снижение Тс в присутствии пластификатора становится -больше для наполненного, че,м для ненаполненного полимера. Следовательно, разрушение связей полимера с поверхностью в присутствии пластификатора происходит постепенно и продолжается даже при большом содержании пластификатора. В противном случае после точки пересечения кривых на рис. III. 5 и III. 6 не наблюдалось бы различий в Тс наполненных и ненаполненных пластифицированных полимеров.[11, С.103]
Все приведенные выше закономерности справедливы лишь в том случае, если полимер и пластификатор совместимы друг с другом. При содержании пластификатора, большем его предела совместимости с полимером, Тс не зависит от концентрации пластификатора. Так, напр., чем длиннее алкильный радикал в молекуле эфира фталевой к-ты и чем в меньшей степени[14, С.315]
Все приведенные выше закономерности справедливы лишь в том случае, если полимер и пластификатор совместимы друг с другом. При содержании пластификатора, большем его предела совместимости с полимером, Тс не зависит от концентрации пластификатора. Так, напр., чем длиннее алкильный радикал в молекуле эфира фталевой к-ты и чем в меньшей степени[17, С.313]
Изучены электрические свойства модифицированного поливинилхлорида 567-587. В частности, показано, что поливинилхло-ридные пластики на основе суспензионного поливинилхлорида обладают значительно лучшими диэлектрическими свойствами, чем пластики, изготовленные из эмульсионного поливинилхлорида 58°. Рассмотрено влияние различных добавок на электропроводность пластифицированных поливинилхлоридных смол 567> 575. Удельное сопротивление поливинилхлоридных лластикатов различных рецептур лежит в интервале от 2-1012 до 1 • 1013 ом-см586. Зависимость удельного сопротивления от температуры в диапазоне от 5 до 100°С подчиняется экспоненциальному закону576. В координатах lgSb, = f(l/T) эта зависимость выражается прямой линией с точкой перегиба. Абсолютные значения S,, колеблются от 109 до 1015 ом-см. При значительном содержании пластификатора Sv резко уменьшается. Изучено влияние содержания пластификатора (джжтилфталата) на ионную (Ко) и ди-польную (КР) компоненты электропроводности583. Обнаружено,[18, С.497]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.