Статья по теме: Изменении молекулярной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При изменении молекулярной массы полиэтиленадипината от 1-Ю3 до 2-Ю3 температура стеклования понижается от —19°С до —34 °С, соответствующие значения температуры стеклования модифицированных уретановых эластомеров составляют —20 °С и —32 °С [47]. Уменьшение молекулярной массы полиэфира не только повышает температуру стеклования эластомера, но и заметным образом сказывается на ухудшении физико-механических свойств. Оставляя постоянной молекулярную массу полиэфира и увеличивая плотность поперечного сшивания, можно получить некристаллизующиеся эластомеры, свойства которых приведены ниже:[1, С.539]

Сведения об изменении молекулярной подвижности в граничных слоях полимеров могут быть получены также с применением метода ядерного магнитного резонанса. Имеются многочисленные данные [230], показывающие, что исследования релаксационных процессов в полимерах, проведенные методами диэлектрической релаксации или ЯМР, дают в общем аналогичные результаты. В ряде наших работ на объектах, уже рассмотренных выше, была исследована спин-решеточная релаксация протонов в полимерах и олигомерах, находящихся на поверхностях частиц наполнителей [215—218]. Для примера рассмотрим данные о температурной зависимости времени спин-решеточной релаксации Т\ для полистирола и образцов, содержащих аэросил и фторопласт-4 (рис. III. 27). Наблюдаются две области релаксации — высокотемпературная и низкотемпературная. Для высокотемпературной области минимум Т\ смещается в сторону высоких температур по мере уменьшения толщины поверхностного слоя, и сдвиг достигает 20 °С. В то же время низкотемпературный процесс смещается в сторону низких температур. Для ряда исследованных систем были установлены[8, С.129]

Все изложенное позволяет считать, что основную роль в изменении молекулярной подвижности полимерных цепей в граничных слоях играет не энергетическое взаимодействие цепей с поверхностью (которое, кстати, не может распространяться далеко от поверхности на слои, с нею непосредственно не контактирующие), а изменение конформации полимерных цепей вблизи межфазовой границы.[7, С.158]

У линейных полимеров узкого молекулярно-массового распределения проявляются следующие особенности: а) при изменении молекулярной массы от Мк до ЗМК начинает существенно проявляться неньютоновское течение полимеров, т. е. их вязкость при повышении напряжения Р уменьшается; б) у полимеров с более высокими значениями М наблюдается ньютоновское течение, разрыв или отрыв от поверхностей ограничения (стенок) и явление св^рханомалии вязкости [18; 6.1].[4, С.156]

С увеличением молекулярной массы полимера возрастает аномалия вязкостных свойств жидкостей. Изменение степени структурирования (аномалии вязкостных свойств) при изменении молекулярной массы полимера можно оценить следующими методами:[2, С.199]

Однако напряжение <тмакс вполне однозначно связано с коэффициентом двойного лучепреломления лишь для конкретного материала с заданной молекулярной массой; вообще же при изменении молекулярной массы одним и тем же значениям коэффициента двойного лучепреломления могут соответствовать весьма различные Омане- Как показали Кувшинский и Лайус, грубо это можно объяснить постепенным удлинением цепей флуктуацйонной сетки[3, С.191]

В ряде исследований38"41 было замечено, что молекулярная масса оказывает более сильное влияние на прочность ориентированных полимеров, чем изотропных. Барг с сотр.39 обнаружили, что прочность высокоориентированного поливинилацетата возрастает при изменении молекулярной массы от 20 000 до 200 000,[6, С.148]

Приведенные результаты позволяют сделать вывод о том, что на границе раздела с твердым телом, равно как и на границе раздела полимер — газ, происходит существенное уменьшение молекулярной подвижности полимерных цепей. Этот факт экспериментально доказан на большом числе аморфных полимеров с применением термодинамических, структурных и механических методов и считается сейчас твердо установленным. Однако вывод об изменении молекулярной подвижности явился результатом исследований свойств наполненных систем и покрытий, свойств, которые в конечном итоге определяются молекулярной подвижностью.[7, С.180]

Изменения тр и AW при ухудшении качества растворителя связаны с ростом межцепного взаимодействия макромолекул вследствие взаимного торможения кинетических групп, удаленных по цепи, т. е. увеличения взаимодействия при свертывании макромолекул в глобулы перед выпадением в осадок. Подобные результаты были получены также при изучении раствора поли-«-хлорстирола в смеси толуол — четыреххлористый углерод, а также для системы полиметилметакрилат — толуол и по-лиметилметакрилат — изопропилбензол [100]. В работе [100] также установлено, что в определенной области концентраций полиметилметакрилата в хорошем растворителе (толуол) тр зависит от молекулярной массы полимера: при изменении молекулярной массы от 3-Ю4 до 1,8-106 имеет место изменение тр от 5-Ю-9 до 9,5-Ю"9 с при 283 К и содержании полимера в растворе 15% (масс.). Важно подчеркнуть, что установленная[9, С.115]

Если в процессе измельчения достигнут определенный предел деструкции, связанный с полученной в данных условиях степенью дисперсности, то после растворения продуктов деструкции и выделения пленки удалением растворителя измельчение этой пленки сопровождается дальнейшим снижением М^. На рис. 112 и 113 приведены экспериментальные данные об изменении (молекулярной массы полиметилметакрилата и нитрона [332] при непрерывном измельчении и с периодической «монолитизацией» продуктов деструкции в виде пленки с сохранением .общей продолжительности виброизмельчения.[5, С.137]

где L — ось вращения эллипсоида; р— соотношение осей эллипсоида (р ^> 1). Если предположить, что при изменении молекулярной массы поперечник частицы не изменяется, то при р ^> 10[10, С.44]

Полный текст статьи здесь