По патентным данным [45] сополимеры ТФЭ — ВДФ, содержащие 5—42% (мол.) ТФЭ и 95—58% (мол.) ВДФ, с различной растворимостью в ацетоне или метилэтилкетоне, получены сополимеризацией мономеров в газовой фазе в водной среде, содержащей окислительно-восстановительную систему (персульфат калия — бисульфит натрия — сульфат железа) и дисперга-тор 3,5,7,8-тетрахлорперфтороктановую кислоту, при 25 °С и давлении 2 МПа (20 кгс/см2) Отмечается высокая термостойкость сополимера и его способность становиться каучукоподобным при 100°С.[5, С.127]
При применении этих рассуждений к аморфному, частично кристаллическому и ориентированному образцам видно (рис. VII1-3), что различия скоростей гидролиза аморфного и кристаллического полимеров почти полностью объясняются различной растворимостью в них хлористого водорода на начальных стадиях реакции, как и можно было предполагать. Ориентация полимера приводит к уменьшению скорости изучаемой реакции, что объясняется, по-видимому, более низкой диэлектрической проницаемостью ориентированного полиэтилентерефталата, в результате чего растворенная в нем кислота диссоциирует в меньшей степени.[7, С.12]
Химический состав полимера. Многие полимеры, звисимс от условий их получения, могут иметь неодинаковый химический состав. Например, образцы ацетата целлюлозы могут иметь разную степень ацетилирования, образцы нитрата целлюлозы — разную степень нитрования, образцы поливинилацстата могут содержать разное количество цеомыленных ацетильных групп и т. д. Такие полимеры обладают различной растворимостью в связи с тем, что их цепи содержат разные функциональные группы (ОСОСНз и ОН или ОН и ONO2). "Гак, например, гриаиегаг целлюлозы растворяется в метиленхлориде, ледяной уксусной и муравьиной кислотах, но не растворяется и не набухает в углеводородах и ограниченно смешивается с кетолами и эфира ми. Ацетат целлюлозы, содержащий примерно 54—57% ацетильных групп, неограниченно смешивается с ацетоном и другими кетонами. Нитрат целлюлозы, содержащий 10—12% азота, неограниченно смешивается с ацетоном, а тринитрат целлюлозы в нем только незначительно набухает. При этом оба нитрата с водой и углеводородами не взаимодействуют.[4, С.323]
Химический состав полимера. Многие полимеры, в зависимости от условий их получения, могут иметь неодинаковый химический состав. Например, образцы ацетата целлюлозы могут иметь разную степень ацетнлирования, образцы нитрата целлюлозы — разную степень нитрования, образцы поливинилацстата могут содержать разное количество пеомыленных ацетильных групп и т. д. Такие полимеры обладают различной растворимостью в связи с тем, что их иепи содержат разные функциональные группы {ОСОСН3 и ОН или ОН и ONG?). Так, например, грнаиегаг целлюлозы растворяется в метиленхлорнде, ледяной уксусной и муравьиной кислотах, но не растворяется и не набухает в углеводородах я ограниченно смешивается с кетопами и эфира ми. Ацетат целлюлозы, содержащий примерно 54—57% ацетильных групп, неограниченно смешивается с ацетоном и другими кетонами. Нитрат целлюлозы, содержащий 10—12% азота, неограниченно смешивается с ацетоном, а три нитрат целлюлозы в нем только незначительно набухает. При этом оба нитрата с водой и углеводородами не взаимодействуют.[1, С.323]
В абсолютной методике определяется число и длина ветвей, их полидисперсность без привлечения каких-либо моделей разветвленных полимеров и без установления калибровочных зависимостей. Применение этой методики основывается на том, что место присоединения ветви является более слабым (в химическом смысле), чем связи в цепи. Воздействуя определенными реагентами, можно отделить «ветви» от «основы» 2, при этом «ветви» и «основа» остаются в растворе. Случай, когда «ветви» и «основа» обладают различной растворимостью, тривиален и здесь обсуждаться не будет.[6, С.284]
При этерификации в открытой системе без давления с катализатором количество диэтиленгликоля значительно и может составить недопустимую величину (вплоть до 3—5%). Для ингибирования побочной реакции образования ДЭГ предложено вводить ингибиторы аминного характера, такие, как гуанидинкарбонат и гидроокись тетраэтиламмония [17], триэтаноламин, трибутиламин [5] и другие органические основания. Однако явной зависимости ингибирующего действия добавки от ее основности не наблюдается, ото, очевидно, связано с различной растворимостью оснований, а также со стерическими затруднениями, создаваемыми алкильными заместителями при атоме азота.[2, С.29]
Макромолекулу можно в определенной степени уподобить миниатюрной осмотической системе, в которой мембрана заменена ковалентными связями между звеньями. Такая примитивная модель очень удобна для наглядного количественного описания некоторых кооперативных процессов, протекающих на молекулярном уровне и описываемых количественно со скей-линговых позиций. Вкратце подобное количественное описание мы рассмотрим в гл. IV, а пока выясним, что можно извлечь из примитивной осмотической модели. Допустим, что внутри замкнутой на себя мембраны, проницаемой для молекул растворителя, но непроницаемой для свободных, т. е. не связанных ко-валентно, мономерных звеньев, находятся мономеры двух сортов, А и В, обладающие различной растворимостью. Утрируя эту ситуацию, допустим, что мономер А растворим хорошо, а 56[3, С.56]
Рис. 150. Фазовые диаграммы для систем полимер—растворитель с различной растворимостью полимера[9, С.242]
Рис. 150. Фазовые диаграммы для систем полимер — растворитель с различной растворимостью полимера[8, С.242]
Кристаллическая структура полипропилена детально исследована Натта и Коррадини [1316—1318], которые показали, что сырой полипропилен представляет собой смесь полимеров с различной растворимостью. Фракция, растворимая в эфире (мол..в. 20 000—30 000), является аморфным продуктом. Гептановая вытяжка (мол. в. 30 000—40 000) состоит из смеси кристалличе-[10, С.253]
Другие соединения этого типа представляют собой преимущественно полимерные антистатические препараты, которыми обрабатывают поверхность различных видов пленок. В качестве конкретных примеров могут служить натриевые и калиевые соли полиакриловой кислоты или ее сополимеров [62, 66, 184, 258, 274]. Более подробно было изучено применение сополимеров метакрилата калия с метилметакрилатом для антистатической обработки подложек пленок [118]. Изменяя мольное соотношение основных компонентов сополимера, можно получить продукты с различной растворимостью и антистатическим эффектом. По мере увеличения содержания метакрилата калия антистатический эффект возрастает, а растворимость смещается от неполярных растворителей к полярным. При введении в сополимер 60% метакрилата калия получаются водорастворимые продукты. Оптимальными свойствами обладают сополимеры, содержащие 30—40 мол.% метакрилата калия; они хорошо растворяются в органических растворителях и дают относительно высокий антистатический эффект. Было установлено (это справедливо и для других полимеров), что антистатический эффект обеспечивается главным образом за счет металлических ионов.[11, С.114]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.