На главную

Статья по теме: Стерическими затруднениями

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Низкую активность комплексов на основе Al(C2Hs)2l можно объяснить стерическими затруднениями, создаваемыми большим по объему атомом иода. Этот фактор оказывается здесь более важным, чем электроотрицательность, так как во втором случае активность этих соединений должна была бы изменяться в обратном порядке.[2, С.64]

Перегруппировка Кляйзена в ряду аллилариловых эфиров на основе высокомолекулярных двухатомных фенолов (полные эфиры) (443 К, 5 ч) протекает с меньшими по сравнению с изомеризацией неполных эфиров двухатомных фенолов (моноэфиров) выходами, что обусловлено, по-видимому, стерическими затруднениями, связанными с введением второго пиранильного заместителя неплоскостного строения в ароматическое кольцо фенола [33].[10, С.225]

Кристаллы полимеров, как правило, характеризуются более высокой концентрацией объемных дефектов по сравнению с кристаллами низкомолекулярных веществ. Это обусловлено, во-первых, неизбежными нарушениями регулярности строения самих макромолекул и, во-вторых, дополнительными стерическими затруднениями, возникающими при упаковке длинных цепей. Поверхность полимерных кристаллов также существенно дефектна. Причины возникновения поверхностных дефектов будут рассмотрены ниже.[1, С.170]

Наиболее распространенной характеристикой степени ориентации является величина со$!6, где 6 — угол между осью данного участка структурного элемента и осью ориентации образца. В аморфных ориентированных полимерах ориентация никогда не бывает полной и созгО редко достигает 0,5. Это связано, в первую очередь, со стерическими затруднениями для перегруппировок и с высокой подвижностью макромолекул.[4, С.66]

В фенольных единицах контролирующим заместителем служит фенольный гидроксил, и замещение в первую очередь происходит в 5-м положении; в соответствии с эффектом сопряжения активируются также 1-е и 3-е положения (см. схему 12.24, б). Однако значительное влияние оказывает и метоксильная группа. Ее активирующая способность по отношению к 6-му положению усиливается +1-эффектом метила (схема 12.25, а), но ее ориентирующий эффект по отношению ко 2-му положению ослабляется стерическими затруднениями из-за наличия пропановой цепи. С учетом суммарного влияния заместителей в фенольных единицах наряду с замещением в 5-м положении наблюдается и замещение в 6-м положении бензольного кольца. В нефенольных единицах контролирующим заместителем становится группа -ОСНз, активирующая преимущественно 6-е положение (см. схему 12.25, б). В конечном итоге может произойти замещение и во 2-м положении.[8, С.431]

Для анализа распределения наполнителя в смеси БСК с СКД или НК измеряли отношение площадей пиков основного разложения на газовых хроматограммах с последующим сравнением полученных соотношений со стандартными образцами. В случае смесей НК-БСК = 50:50 независимо от размера частиц ТУ, вводимого в заранее приготовленную смесь полимеров, наполнитель предпочтительно локализован в фазе БСК. Количество наполнителя в фазе БСК увеличивается с повышением его дисперсности. Это связано с меньшим взаимодействием ТУ с НК по сравнению с БСК, а также со стерическими затруднениями, связанными с микроструктурой НК, т.е. 0 невозможностью одновременного контакта двух соседних двойных связей каучука с поверхностью наполнителя. Противоположный результат был получен для смесей БСК-СКД. В этом случае распределение ТУ в значительной степени определяется молекулярными массами полимеров. Чем выше молекулярная масса каучука, тем предпочтительнее протекает адсорбция наполнителя; при равной молекулярной массе каучу-ков количество наполнителя в фазе БСК несколько выше.[7, С.581]

Сравнительно высокое значение для энергии активации этой реакции, вероятно, вызвано стерическими затруднениями, характерными для полимеризации г{ис-изомеров.[11, С.209]

На основании кинетических измерений Мортон, Кала и Пи-ирма [607] обнаружили, что скорость поперечного сшивания при полимеризации изопрена меньше, чем в случае бутадиена; авторы объясняют этот факт стерическими затруднениями при реакции взаимодействия полимерного радикала с остаточными двойными связями молекулы полиизопрена.[13, С.518]

Рембаум и Шварц полагают, что характер зависимости реакционности хинонов от их строения указывает на присоединение метильного радикала к двойной связи С=С, как на первичную реакцию, определяющую скорость реакции в целом. Эти авторы считают, что снижение реакционности хинона при введении нескольких метильных групп или четырех атомов хлора (хлор-анил) связано со стерическими затруднениями при взаимодействии метильного радикала со связью С=С. Аналогичным образом объясняется снижение реакционности при переходе от бензохинона к нафтохинону и антрахинону.[11, С.237]

Полиизобутилен (ПИБ) и его частично ненасыщенный сополимер — бутилкаучук под действием ионизирующего излучения деструктируются с разрывом цепных макромолекул по закону случая [180, 182, 245]. Это согласуется с неустойчивостью полимеров, содержащих в основной цепи четвертичный атом углерода —СН2 — С(СН3)2 — [183] и отличающихся низким значением теплоты полимеризации, обусловленным стерическими затруднениями при образовании полимерных цепей [184]. Энергия, необходимая для разрыва одной связи в основной цепи при облучении ПИБ при 20° электронами или у~лУчами, составляет 20 эв. Отмечена незначительная (неэкспоненциальная) зависимость Ея от температуры [246]: -196°, 45 эв; -80°, 27 эв; 20°, 20 эв; 70°, 12 эв; 90°, 10 эв.[12, С.108]

При этерификации в открытой системе без давления с катализатором количество диэтиленгликоля значительно и может составить недопустимую величину (вплоть до 3—5%). Для ингибирования побочной реакции образования ДЭГ предложено вводить ингибиторы аминного характера, такие, как гуанидинкарбонат и гидроокись тетраэтиламмония [17], триэтаноламин, трибутиламин [5] и другие органические основания. Однако явной зависимости ингибирующего действия добавки от ее основности не наблюдается, ото, очевидно, связано с различной растворимостью оснований, а также со стерическими затруднениями, создаваемыми алкильными заместителями при атоме азота.[3, С.29]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
3. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
4. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
5. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
6. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
7. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
8. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
9. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
10. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
11. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
12. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
13. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.

На главную