На основании кинетических данных установлено, что при полимеризации этилена наиболее активной составной частью катализатора является двухлористый титан, при полимеризации пропилена — трех хлор истый титан.[2, С.147]
Кинетические особенности процесса в объемных реакторах таковы, что температура в микрообластях зоны реакции всегда выше температуры реакционной среды. Это предопределяет образование полимера с меньшей, чем из расчетов на основании кинетических данных, молекулярной массой и более широким ММР. Относительно широкое ММР (до 5 •*• 6 и более) обычно приводит к возрастанию вязкости образующегося полимера, что, как правило, нежелательно.[6, С.292]
Изучение кинетики процесса показало, что скорость изомеризации н-пентана прямо пропорциональна парциальному давлению н-пентана и обратно пропорциональна парциальному давлению водорода. Изменение рабочего давления в пределах 1,5—10 МПа существенно не влияет на скорость реакции, с повышением давления несколько увеличивается конверсия н-пентана в более легкие углеводороды вследствие протекания реакций гидрокрекинга. На основании кинетических данных были выбраны следующие рабочие условия:[3, С.27]
На основании кинетических измерений Мортон, Кала и Пи-ирма [607] обнаружили, что скорость поперечного сшивания при полимеризации изопрена меньше, чем в случае бутадиена; авторы объясняют этот факт стерическими затруднениями при реакции взаимодействия полимерного радикала с остаточными двойными связями молекулы полиизопрена.[10, С.518]
Модель фазового состояния раствора реагирующей системы дает возможность на основании кинетических данных реакции полимеризации и испарения растворителя установить параметры, необходимые для отливки пленки с максимальными прочностными характеристиками, и прогнозировать механические свойства пленки, отливаемой в заданных условиях.[9, С.240]
Дальнейшая задача в этой области заключается, по нашему мнению, в том, чтобы на основании кинетических и химических исследований установить детали механизма такого влияния и связать[8, С.179]
Из указанных особенностей следует, что получение продукта с ММР, близким к расчетному, в одном аппарате требует ограничения реакционной зоны областью сравнительно невысоких конверсии мономера 50-70%. Это в свою очередь накладывает ограничения на размер самой зоны, т.е. размер аппарата, который должен быть подобран на основании кинетических параметров реакции.[6, С.142]
Кинетические особенности процесса таковы, что температура внутри по-лимерно-мономерных частиц (в микрообластях растущих полимерных молекул) всегда выше температуры реакционной среды, которая, в свою очередь, характеризуется неоднородностью в зоне протекания реакции (неизотермич-ность). Это предопределяет образование полимера с меньшей, чем ожидается из расчетов на основании кинетических данных Р = Vp/(S Vo6p + ? Vnep) молекулярной массой и более широким ММР.[6, С.297]
В настоящей работе исследована зависимость физико-механических свойств пленок из сегментированного полиуретана от условий синтеза, которые предполагают одновременное проведение процесса химической реакции и испарения растворителя. Показана зависимость формирования структуры и свойств полимера с пространственной сеткой химических и физических связей, синтез которого основан на использовании реагирующих систем в растворе, от фазового состояния раствора. Предложен способ расчета и построения модели истории фазового поведения раствора для реагирующей системы после отливки пленки при свободном испарении растворителя. Модель фазового состояния раствора реагирующей системы дает возможность на основании кинетических данных реакции полимеризации и испарения растворителя установить параметры, необходимые для отливки пленки с максимальными прочностными характеристиками, и прогнозировать свойства пленки, отливаемой в заданных условиях. Библиография- 50 ссылок.[9, С.225]
Результаты первого, очень обширного исследования молекулярно-весового распределения в циглеровских полиэтиленах опубликовал Веслау [92], который разделил ряд полимеров, полученных в присутствии катализаторов, приготовленных по классическому рецепту Циглера (TiCl4 и алкил алюминия или алкилалюминийхлорид), на большое число (до двадцати) фракций и вискозиметрическим методом определил молекулярный вес каждой фракции. Характер полидисперсности во всех исследованных полимерных образцах был примерно один и тот же. Во всех случаях распределение было необычно широким, охватывающим интервал от [т]]~ ~0,1 до [г)]~15, что соответствует отношению Mw : М„ порядка 20 и более. Максимумы функций распределения расположены в области очень низких степеней полимеризации. Так, полимер, имеющий среднее значение [т|] около 1,5, содержит 20 — 25% продукта с [г\], равной 0,2 и меньше. Такая высокая степень полидисперсности не согласуется с наличием только единственного механизма полимеризации, отраженного в любом из уравнений (29), (30) или (31). Она указывает на то, что в действительности катализаторы, использованные для получения полимерных образцов, содержат активные центры различных типов, для каждого из которых характерны свои значения kp и ktr и которые могут отличаться друг от друга соотношением числа актов обрыва цепи за счет спонтанной миграции гидрид-иона или за счет его отрыва от мономера. И действительно, осадок, получающийся при взаимодействии TiCl4 с алкилом алюминия, представляет собой достаточно сложную смесь продуктов реакции, включая TiCl3, TiCl2, их комплексы с TiGl4 и ряд алюминийалкилхлоридов , образующих комплексы друг с другом и с различными галогенидами титана. Поскольку известно, что комбинации многих галогенидов тяжелых металлов с алкилами металлов действуют как инициаторы полимеризации, нетрудно себе представить классический катализатор Циглера в виде смеси различного типа активных центров, которые присоединяют к себе мономер с различными удельными скоростями kp и производят полимерные цепи разной средней степени полимеризации в соответствии с разными, характерными для них удельными скоростями реакции передачи цепи. Как следствие этого, получающийся полимер должен представлять собой смесь макромолекул, синтезированных с помощью активных центров разного типа, каждому из которых свойственно свое молекулярновесовое распределение. Общая функция распределения получается наложением друг на друга большого числа нормальных распределений, описываемых на основании кинетических уравнений, предложенных в данной главе.[11, С.223]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.