При полимеризации диеновых соединений болыцое значение имеет реакция взаимодействия полимерного радикала с двойной связью[2, С.41]
При полимеризации диеновых соединений болыцое значение имеет реакция взаимодействия полимерного радикала с двойной[3, С.41]
Вероятно, реакции сшивания, которые могут быть следствием рекомбинации двух образовавшихся полимерных радикалов или взаимодействия полимерного радикала одной цепи с ненасыщенной связью другой цели, также протекают по свободнорадикаль-ному механизму.[2, С.61]
Вероятно, реакции сшивания, которые могут быть следствием рекомбинации двух образовавшихся полимерных радикалов или взаимодействия полимерного радикала одной цепи с ненасыщенной связью другой цели, также протекают по свободнорэдикзль-ному механизму.[3, С.61]
Бонсалл, Валентайн, Мелвилль [1050], показали, что отрыв цепей при полимеризации метилметакрилата без ингибитора осуществляется в результате реакции диспропорционирования полимерных радикалов, а в присутствии ингибитора — за счет взаимодействия полимерного радикала с ингибитором. Материал аппаратуры в значительной степени влияет на процесс полимеризации метилметакрилата в блоке: так, алюминий ускоряет процесс полимеризации, медь действует как сильный ингибитор [1051].[5, С.386]
На основании кинетических измерений Мортон, Кала и Пи-ирма [607] обнаружили, что скорость поперечного сшивания при полимеризации изопрена меньше, чем в случае бутадиена; авторы объясняют этот факт стерическими затруднениями при реакции взаимодействия полимерного радикала с остаточными двойными связями молекулы полиизопрена.[5, С.518]
При этом регенерируется активный центр, который может вызвать полимеризацию новой порции мономера. Аналогичный механизм полимеризации изобутилена предлагает Топчиев [12], с той лишь разницей, что растущий ион карбония отделен от аниона, возможно, вследствие диссоциации. Обрыв цепи происходит в результате взаимодействия полимерного карбониевого иона с анионом после израсходования всего изобутилена.[1, С.330]
Холт и Симпсон [I310I исследовали кинетику полимеризации диал'лшювых эфиров следующих дикарбоновых кислот: тере1 фталевой, о-фталевой, изофталевой, дифеновой, 1,8-нафтеновой, угольной, щавелевой, малоновой, пробковой, глутаровой, ади-пиновой, азелаиновой, себациновой, ди-р-металлилфталата и ди-р-металлилкарбоната при 70—100° в присутствии перекиси бензола в качестве инициатора. Авторы показали, что при полимеризации диаллилтерефталата, в результате взаимодействия полимерного радикала с двойной связью «чужой» полимерной молекулы, происходит образование многократных поперечных связей между двумя цепями. Во всех остальных случаях преобладает реакция циклизации: взаимодействие полимерного радикала с двойной связью «своей» молекулы.[7, С.91]
Синицина и Багдасарьян186 исследовали ингибирующее действие 48 ароматических соединений на полимеризацию метилметакрилата при 50° С. Одна молекула всех исследованных ингибиторов обрывает две кинетические цепи, каждая кинетическая цепь приводит к образованию одной полимерной молекулы. Те же авторы исследовали ингибированную ароматическими соединениямиполимеризацию винилацетата187; было показано, что электронодонорные и электроноакцепторные заместители в бензоле увеличивают константу kx взаимодействия полимерного радикала с ингибитором. Величина kx для нитробензола и его производных на 3—.4 порядка больше, чем для других производных бензола. Влияние заместителей в нитробензоле на kx подчиняется правилу Гамметта р = 0,76. Абсолютная величина kx для поливинилацетатного радикала на 3—4 порядка больше, чем для полиметилметакрилатного радикала. При 50° С &p/?0Vj = 0,275.[8, С.26]
В терминах теории Вики [102, 104] это означает, что существуют некоторые критические значения концентрации и молекулярной массы полимера, ниже которых вязкость приблизительно пропорциональна концентрации и молекулярной массе в первой степени, а выше — концентрации в пятой степени и молекулярной массе в степени 3,4. Рис. 7, а иллюстрирует эту зависимость для поливинилацетата [105] в координатах вязкость—молекулярная масса, а рис. 7, б — то же явление в координатах вязкость—концентрация. Таким образом, показанное па рисунках явление отражает, с точки зрения авторов работы [105] и последователей концепции теории зацеплений, усиление взаимодействия полимерного клубка с окружающей средой при переходе через критическую область (излом на кривых). Аналогичные данные были получены и для ряда других полимеров [90, 106].[4, С.173]
нодонорные, так и электроноакцепторные заместители в бензоле увеличивают константу (kx) взаимодействия полимерного радикала с ингибитором. 'Влияние заместителей в нитробензоле на kx подчиняется правилу Гамметта (р = 0,76 1068). Изучено ин-гибирующее действие различных соединений на скорость полимеризации винилацетата 1069-107i.[8, С.585]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.