Многие из приведенных веществ являются ароматическими соединениями и поэтому их спектры поглощения содержат наряду с К-полосами и В-полосы. Спектры поглощения ряда соединений, содержащих в своем составе дисульфидную связь, имеют определенный характер, обусловленный взаимодействием неподеленной электронной пары атомов азота или кислорода с C = S-связью. Оказывает влияние на последнюю, по-видимому, и дисульфидная связь. В спиртовых щелочных растворах спектры этих соединений изменяются, что позволяет производить их определение в присутствии других оптически активных веществ по той же методике, как и для ан-тиоксидантов фенольного типа.[8, С.129]
В связи с тем, что все антиоксиданты являются ароматическими соединениями в их спектрах наряду с К-по-лосами присутствуют и В-полосы. Положение полос и форма спектральных кривых обусловлены разнообразием строения и природы заместителей в ароматических кольцах. В этих спектрах наиболее ярко проявляется связь между характером спектра и строением молекулы.[8, С.63]
ПротонирОБэнный альдегид является электрофильным агентом . способным взаимодействовать с реакциошюспособпыми ароматическими соединениями. Реакция идет через стадии образования1 л- и сг-комплексов, и в случае фенола ее можно представить схемой:[2, С.234]
Для улучшения качества рельефа соли различных диазониев, в особенности замещенных диазодифениламинов, конденсируют с формальдегидом и ароматическими соединениями различного строения, чаще с замещенными диарилсульфидами, -оксидами, -ме-танами, диарилами, при температуре до 40 °С в 80—100 %-ной Н3Р04 (диазосмолы типа В); в конденсацию вместо СН20 можно вводить метилольные производные (пат. США 3867147). Конденсаты обычно имеют ММ порядка 2000, их состав близок к эквимо-лярному соотношению обоих исходных ароматических компонентов. Они осаждаются из раствора в виде 'солей с различными анионами, на практике предпочитают использовать соли арилсуль-фокислот. Конденсаты образуют высокосветочувствительные олео-фильные пленки, после экспонирования проявляемые водой с добавкой ПАВ или спиртов; они рекомендованы для создания печатных форм, обладающих лучшими характеристиками, чем печатные формы на основе диазосмол типа А, как маски при травлении подложек и промежуточные шаблоны в радиоэлектронике, [пат. США 3679419, 3849392, 3867147; пат. ФРГ 2024243, 2024244; пат. Великобритании 1302717, 1312925, 1312926,1359522; европ. пат. 0096326].[5, С.111]
Взаимодействие ангидрида пиромеллитовой кислоты с ароматическими соединениями (дифенилом, терфенилом, нафталином, антраценом) в присутствии ZnCl2 или А1С13 приводит к полимерам с конденсированными шестизвенными кольцами следующего строения[14, С.103]
Поль и Энгельгардт [334] получили ряд полимеров с конденсированными шестизвенными кольцами взаимодействием ангидрида пиромеллитовой кислоты с ароматическими соединениями (дифенилом, терфенилом, нафталином, антраценом) в присутствии ZnCls или А1С1з типа[15, С.212]
Для получения сополимеров стирола или его производных с винил-хлоридом, которые нельзя получить непосредственно сополимеризацией вследствие неблагоприятного соотношения значений констант аир (см. с. 111), была применена реакция конденсации поливинилхлорида с ароматическими соединениями [4] в присутствии катализаторов типа Фри-деля — Крафтса. При этом протекает алкилирование ароматического кольца полимерной цепью:[1, С.232]
В общем виде полихлорированные дибензодиоксины (ПХДД), полихлориро-ванные дибензофураны (ПХДФ) и полихлорированные бифенилы (ПХБФ) относятся к галогенированным ароматическим соединениям. Хлорированные и броми-рованные дибензодиоксины и дибензофураны являются трициклическими ароматическими соединениями с похожими физическими и химическими свойствами. Все известные ПХБФ структурно и конформационно подобны. Наиболее изученный из этих соединений 2,3,7,8-тетрахлордибензо-и-диоксин (ТХДД). Это соединение, часто называемое просто диоксин, представляет справочное соединение сравнения для всего класса этих соединений. Структуры ПХДД, ПХДФ и ПХБФ представлены на рис. 6.1 [3].[11, С.156]
Синицина и Багдасарьян186 исследовали ингибирующее действие 48 ароматических соединений на полимеризацию метилметакрилата при 50° С. Одна молекула всех исследованных ингибиторов обрывает две кинетические цепи, каждая кинетическая цепь приводит к образованию одной полимерной молекулы. Те же авторы исследовали ингибированную ароматическими соединениями полимеризацию винилацетата187; было показано, что электронодонорные и электроноакцепторные заместители в бензоле увеличивают константу kx взаимодействия полимерного радикала с ингибитором. Величина kx для нитробензола и его производных на 3—.4 порядка больше, чем для других производных бензола. Влияние заместителей в нитробензоле на kx подчиняется правилу Гамметта р = 0,76. Абсолютная величина kx для поливинилацетатного радикала на 3—4 порядка больше, чем для полиметилметакрилатного радикала. При 50° С &p/?0Vj = 0,275.[16, С.26]
Другие реакции ПВС включают взаимодействие гидроксиль-ных групп полимера с различными реагентами. Например, с S2C12 ПВС образует дисульфидные мостики, которые придают полимеру повышенную термостабильность. По-видимому, сульфидные группы выполняют роль ловушек свободных радикалов, которые инициируют реакцию деструкции ПВС. С помощью реакции Фриделя— Крафтса часть гидроксильных групп можно заместить ароматическими соединениями, используя А1СЦ в качестве катализатора.[7, С.121]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.