Нуклеофильный характер данных реакций обусловлен наличием неподеленной электронной пары на атомах кислорода и серы. Подобные реакции нуклеофильного замещения у Са происходят при сульфировании лигнина в ходе сульфитной варки целлюлозы в кислой среде (см. 13.11).[2, С.436]
Нуклеофильность сульфирующих реагентов обусловлена наличием неподеленной электронной пары на атоме серы. По нуклеофильности их можно расположить в следующий ряд[2, С.467]
Таким образом, в сульфатном варочном растворе активными нуклеофиль-ными реагентами служат гидроксид-анион НСГ и гидросульфид-анион HS~. Их нуклеофильность обусловлена наличием неподеленной электронной пары соответственно на атоме кислорода и атоме серы. По основности (силе основания) НО" > HS~, но по нуклеофильности :SH"~ > :О1Т. В отличие от кислой среды при реакциях SN в щелочной среде нуклеофилы и уходящие группы обязательно заряжены (являются анионами).[2, С.474]
Реакция идет таким образом, что алкоголят натрия вступает в реакцию обмена с диалкилфосфористой кислотой. Затем образующаяся натриевая соль диалкилфосфористой кислоты, имеющая энольную форму за счет неподеленной электронной пары у атома фосфора, присоединяется к одной карбонильной группе молекулы диизоцианата.[5, С.85]
Многие из приведенных веществ являются ароматическими соединениями и поэтому их спектры поглощения содержат наряду с К-полосами и В-полосы. Спектры поглощения ряда соединений, содержащих в своем составе дисульфидную связь, имеют определенный характер, обусловленный взаимодействием неподеленной электронной пары атомов азота или кислорода с C = S-связью. Оказывает влияние на последнюю, по-видимому, и дисульфидная связь. В спиртовых щелочных растворах спектры этих соединений изменяются, что позволяет производить их определение в присутствии других оптически активных веществ по той же методике, как и для ан-тиоксидантов фенольного типа.[3, С.129]
В квантовой химии комплекс, имеющий Н-связь, рассматривается как единая квантовая система с наиболее энергетически выгодным распределением электронов. В рамках метода молекулярных орбиталей образование Н-связи описывают как возникновение трехцентровой связывающей молекулярной орбитали, охватывающей все три атома. Пребывание неподеленной электронной пары на этой орбитали оказывается более выгодным, чем ее нахождение на атомной орбитали. При этом атомы, участвующие в образовании водородной связи Х*~-Н8+— Y*~, располагаются на прямой линии. Нарушение прямолинейности уменьшает энергию связи.[2, С.127]
Неорганич. К. п. по структуре и свойствам делят на две группы: 1) К. п. с обрамляющими органич. группами, 2) К. п. с обрамляющими неорганич. группами. Последние К. п.— полностью неорганич. вещества; ионные и координационные связи в них осуществляются благодаря взаимодействию ионов металла с атомами (напр., Н, F, C1), содержащими более одной неподеленной электронной пары, с низкомолекулярными неорганич. молекулами (напр., СО, Н2О, NHS) или группами с донорными атомами (напр., —NH2, —NO, —ОН).[6, С.555]
Стабилизация феноксид-анионов обусловлена эффектом сопряжения - делока-лизацией отрицательного заряда в результате его взаимодействия с л-орбиталями бензольного кольца. Феноксид-анион можно поэтому представить набором граничных резонансных структур или в виде резонансного гибрида (схема 12.24, а). Делокализация в случае неионизированного фенола за счет неподеленной электронной пары атома кислорода в гидроксильной группе менее эффективна, так как она происходит с разделением зарядов (см. схему 12.24, б). Сопряженные с бензольным кольцом двойные связи увеличивают кислотность, как это наблюдается в случае введения в пара-положение[2, С.429]
При алкилировании дифениламина а-олефинами нормального строения (н-октилен) алкилирование, по данным [21], идет пре-< имущественно в ортоположение. Например, интенсивность скелетных колебаний связей С = С-ароматического кольца значительно уменьшилась в спектре 4,4'-диоктилдифениламипа, что свидетельствует, по-видимому, о нарушении сопряжения бензольных колец с неподеленной электронной парой азота в НМ-группе, которая блокирована ортозаместителем. Полоса 690 см"4 полностью отсут» ствует, а единственная полоса поглощения при ?а745 см"1 указы* . вает на присутствие в бензольном кольце четырех атомов водорода, что подтверждает наличие орго-заместителя.[1, С.132]
При переходе от хлорированных растворителей к соответствующим бронированным или иодированным производным скорость Р. п. при низких темп-pax заметно снижается, а составы сополимеров оказываются аналогичными составам, получающимся в присутствии вещественных инициаторов радикальной полимеризации. Как и каталитич. полимеризация, катионная Р. п. ингибируется соединениями, молекулы к-рых содержат атомы с неподеленной электронной парой, напр, ке-тонами, спиртами, аминами, нитрилами.[7, С.126]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.