Уретаны могут взаимодействовать с различными реагентами, способными присоединяться к карбонильной группе. Можно предполагать, что подобные процессы протекают без распада уретана до изоцианата и аналогичны реакциям переэтерификации148' 1S4. Такие реакции с соединениями, содержащими активный водород (НХ), представлены в общем виде уравнением:[16, С.125]
При этерификации и алкилировании О. различными реагентами получен ряд смешанных эфиров целлюлозы: оснзплоксиэтил-, бутилоксиэтил-, карбоксиметил-, оксиэтил-, метилоксиэтил-, цианэтилоксиэтилцеллюлоза и др. Нек-рые из них, напр, этилоксиэтил- и метил-оксиэтилцсллюлозу, производят в промышленном масштабе.[10, С.224]
Десульфурация. После промывки нить обрабатывают различными реагентами для удаления серы, содержащейся в нити в количестве до 1—1,5% (от массы сухой нити). Сера ухудшает внешний вид нити, придает ей желтоватый оттенок и несколько повышает жесткость. Часть серы (0,5—1%) может удаляться при промывке водой. Остальное количество серы водой не удаляется и должно быть извлечено из волокна при помощи десульфурантов (растворы едкого натра, сульфида или сульфита натрия).[8, С.155]
Таблица 6.4. Сравнительная активность ОН-групп при этерификации различными реагентами[1, С.313]
Обычно отбелку технических целлюлоз проводят в несколько ступеней различными реагентами. Гирер, внесший значительный вклад в химию отбелки, систематизировал отбеливающие реагенты на основе общности механизмов протекающих реакций и природы активных промежуточных частиц. Реагенты по начальной реакции с лигнином подразделяются на катионные, анионные и свободнорадикальные. Соответственно, при отбелке протекают гетеролитические (катионные в кислой и анионные в щелочной среде) и гомолитичесие реакции. Катионные и окислительные радикальные реакции относятся к электрофильным (атакуются бензольные кольца и двойные связи в пропановой цепи), а анионные и восстановительные радикальные - к нуклеофильным реакциям (атакуются структуры с карбонильными группами). Многие хлор- и кислородсодержащие отбеливающие реагенты в условиях отбелки при взаимодействии с субстратом образуют дополнительно различные активные частицы, как ионные, так и свободнорадикальные, что значительно усложняет химические превращения компонентов технической целлюлозы.[5, С.485]
Другие реакции ПВС включают взаимодействие гидроксиль-ных групп полимера с различными реагентами. Например, с S2C12 ПВС образует дисульфидные мостики, которые придают полимеру повышенную термостабильность. По-видимому, сульфидные группы выполняют роль ловушек свободных радикалов, которые инициируют реакцию деструкции ПВС. С помощью реакции Фриделя— Крафтса часть гидроксильных групп можно заместить ароматическими соединениями, используя А1СЦ в качестве катализатора.[7, С.121]
Высокая реакционная способность лигнина как субстрата при химическом взаимодействии с различными реагентами обусловлена высокой функциональностью бензольного кольца и разнообразием функциональных групп. Под функциональностью бензольного кольца понимают число незанятых положений, способных замещать атомы водорода на другие группы. У лигнинов хвойных пород (гваяцильных лигнинов) плотность сшивки (степень конденсированности) выше, чем у лигнинов лиственных пород (гваяцил-сирингильных лигнинов), но все еще остается большое число неиспользованных функциональностей бензольного кольца. Это делает лигнин весьма реакционноспособным к сшиванию (конденсации) с образованием в нем новых углерод-углеродных связей. У хвойных лигнинов из-за меньшего числа метоксильных групп эта способность выше, чем у лиственных.[5, С.427]
Отделка. После формования моноволокна, текстильные и кордные нити подвергают обработке различными реагентами, сушке, кручению, перемотке и выпускают в виде шпуль, копсов, навоев и др.; жгуты штапельных волокон режут на отрезки (штапельки) длиной 30—100 мм и подвергают обработке реагентами и сушке. В нек-рых случаях жгуты, предназначенные для производства штапельных волокон, подвергают обработке реагентами и сушат до резки. Характер обработки волокон различными реагентами зависит от условий формования. При этом из волокон удаляются низкомолекулярные соединения (напр., из полиамидных волокон), растворители (напр., из полиакрилонитрильных волокон), отмываются к-ты, соли и др. примеси, увлекаемые волокнами из осадительной ванны (напр., для вискозных волокон). Для придания волов нам мягкости, способности склеиваться друг с другом, антистатич. свойств, а также для понижения коэфф. трения после промывки и очистки их подвергают авива-.кной обработке, а затем сушат на сушильных роликах, цилиндрах или в сушильных камерах. Обработка реагентами и сушка В. х. производится в натянутом (при этом волокна не изменяют физико-механич. показателей) или свободном состоянии. В последнем случае волокна усаживаются; при этом незначительно снижается прочность при растяжении, но сильно возрастает относительное удлинение и улучшаются эластические свойства (прочность в петле или узелке, «усталостная» прочность).[11, С.254]
Отделка. После формования моноволокна, текстильные и кордные нити подвергают обработке различными реагентами, сушке, кручению, перемотке и выпускают в виде шпуль, копсов, навоев и др.; жгуты штапельных волокон режут на отрезки (штапельки) длиной 30—100 мм и подвергают обработке реагентами и сушке. В нек-рых случаях жгуты, предназначенные для производства штапельных волокон, подвергают обработке реагентами и сутат до резки. Характер обработки волокон различными реагентами зависит от условий формования. При этом из волокон удаляются низкомолекулярные соединения (напр., из полиамидных волокон), растворители (напр., из полиакрилонитрильных волокон), отмываются к-ты, соли и др. примеси, увлекаемые волокнами из осадительной ванны (напр., для вискозных волокон). Для придания волокнам мягкости, способности склеиваться друг с другом, антистатич. свойств, а также для понижения коэфф. трения после промывки и очистки их подвергают авиважной обработке, а затем сушат на сушильных роликах, цилинцрах или в сушильных камерах. Обработка реагентами и сушка В. х. производится в натянутом (при этом волокна не изменяют физико-механич. показателей) или свободном состоянии. В последнем случае волокна усаживаются; при этом незначительно снижается прочность при растяжении, но сильно возрастает относительное удлинение и улучшаются эластические свойства (прочность в петле или узелке, «усталостная» прочность) .[13, С.251]
При этерификации и алкилировании О. различными реагентами получен ряд смешанных эфиров целлюлозы: бензилоксиэтил-, бутилоксиэтил-, карбоксиметил-, оксиэтил-, метилоксиэтил-, цианэтилоксиэтилцеллюло-за и др. Нек-рые из них, напр, этилоксиэтил- и метил-оксиэтилцеллюлозу, производят в промышленном масштабе.[14, С.222]
Все три ОН-группы способны к слабой диссоциации. Сравнительная активность ОН-групп при этерификации различными реагентами характеризуется данными, приведенными в табл. 6.4.[1, С.313]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.