Вопрос об образовании полимерных кристаллов непосредственно в процессе полимеризации был уже затронут в разделе III.4, однако ниже он будет рассмотрен более детально, причем основное внимание будет уделено результатам исследований, выполненных в лаборатории автора. Заметим, что Вундерлихом был опубликован прекрасный обзор' «Кристаллизация в процессе полимеризации» [23], в котором дана объективная сводка результатов исследований в данном направлении, проведенных на Западе.[5, С.272]
Зарождение цепи окисления состоит в образовании полимерных радикалов R' (реакции 1) в результате распада макромолекул под различными энергетическими воздействиями (теплота, свет, излучения, механическая энергия и др.). Дополнительное число свободных радикалов образуется в результате распада полимерных перокси-дов и гидропероксидов (RO и ROO) — реакции (4)—(6).[1, С.259]
Уменьшение объемов, контракции, наблюдаемое при образовании полимерных тел, определяется главным образом химической природой полимерного звена, т. е. характером, расположением и числом боковых групп, влияющих на гибкость цепи, а следовательно, и упаковку.[4, С.77]
Для того чтобы установить возможность сравнительной оценки вычисленных значений контракций, для ряда случаев были произведены расчеты молярных объемов гидрированных мономерпых непредельных соединений, на основании которых определялась контракция при образовании полимерных форм. Тем самым делалась попытка исключить влияние на разность молекулярных объемов двойной связи мономерного соединения.[4, С.67]
Упаковка макромолекул в кристаллитах. Расположение макромолекул полимера внутри кристаллич. областей не зависит от надмолекулярной организации и одинаково для монокристаллов и кристаллитов. Оно характеризуется прежде всего тем, что во всех случаях осп макромолекул параллельны одна другой. При образовании полимерных кристаллитов, ТЕШ же как и всех молекулярных кристаллов, осуществляется принцип плотной упаковки молекул.[8, С.594]
Упаковка макромолекул в кристаллитах. Расположение макромолекул полимера внутри кристаллич. областей не зависит от надмолекулярной организации и одинаково для монокристаллов и кристаллитов. Оно характеризуется прежде всего тем, что во всех случаях оси макромолекул параллельны одна другой. При образовании полимерных кристаллитов, так же как и всех молекулярных кристаллов, осуществляется принцип плотной упаковки молекул.[9, С.591]
В алифатических углеводородах с б «« 8 растворимы полимеры с б ?=& 7—8; поэтому они могут действовать как растворимая часть полимерного стабилизатора. Полимеры с б > 9 нерастворимы и в большинстве случаев легко образуют дисперсии; если же 6 полимеров равно <-~8,5—9, то они почти нерастворимы и принимают лишь участие в образовании полимерных дисперсий в качестве состабилизаторов. В то же время полимеры можно диспергировать в разбавителях с более высокими значениями параметров растворимости тогда, когда разница в параметрах растворимости достаточно велика; например, полистирол в метаноле, или поли-лаурилметакрилат в метаноле или ацетоне.[3, С.139]
М. с. применяется для улучшения качества волокон (напр., при ориснтационном упрочнении, реализуемом вытяжкой в отсутствие или в присутствии зародышеобразователей), для борьбы с самопроизвольным растрескиванием твердых полимеров, для повышения ударной прочности пластмасс, для регулирования структуры полимеров в процессах изготовления изделий (напр., при экструзии, прессовании, образовании полимерных покрытий), для стабилизации их физич. структуры.[7, С.134]
М. с. применяется для улучшения качества волокон (напр., при ориентационном упрочнении, реализуемом вытяжкой в отсутствие или в присутствии зародышеобразователей), для борьбы с самопроизвольным растрескиванием твердых полимеров, для повышения ударной прочности пластмасс, для регулирования структуры полимеров в процессах изготовления изделий (напр., при экструзии, прессовании, образовании полимерных покрытий), для стабилизации их физич.[10, С.132]
Полиизобутилен (ПИБ) и его частично ненасыщенный сополимер — бутилкаучук под действием ионизирующего излучения деструктируются с разрывом цепных макромолекул по закону случая [180, 182, 245]. Это согласуется с неустойчивостью полимеров, содержащих в основной цепи четвертичный атом углерода —СН2 — С(СН3)2 — [183] и отличающихся низким значением теплоты полимеризации, обусловленным стерическими затруднениями при образовании полимерных цепей [184]. Энергия, необходимая для разрыва одной связи в основной цепи при облучении ПИБ при 20° электронами или у~лУчами, составляет 20 эв. Отмечена незначительная (неэкспоненциальная) зависимость Ея от температуры [246]: -196°, 45 эв; -80°, 27 эв; 20°, 20 эв; 70°, 12 эв; 90°, 10 эв.[6, С.108]
Исследовано строение ряда солей и минералов, у которых в образовании полимерных структур принимают участие тетраэдры[11, С.616]
тилпентене-2- следовало ожидать перемещения двойных связей, которого в действительности не наблюдается. И наконец, в-четвертых, хотя при серной вулканизации НК перемещение двойных связей и имеет место, но степень этого превращения изменяется в зависимости от состава вулканизующей группы и поэтому противоречит допущению об образовании полимерных радикалов. Эти же аргументы послужили основанием для отказа от ионного механизма и привели Бейтмана к заключению о молекулярном характере реакций ДАВ с каучуком, которая возможна лишь для цинксодержащей элементарной структуры (см. выше).[2, С.229]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.