На главную

Статья по теме: Полимерных кристаллитов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Характерная черта полимерных кристаллитов — их большая дефектность, обусловленная с одной стороны нарушениями регулярности, вызванными тепловым движением (дефекты I рода), а с другой —нарушениями дальнего порядка (дефекты II рода) [25, гл. 6], специфическими для полимеров: концевые группы, нарушения химической структуры, так называемые «точечные дислокации» (например, ротамеры) и т. д. (см. раздел II.2). Естественная дефектность полимерных кристаллитов зависит как от условий кристаллизации, так и от[4, С.30]

Методика определения структуры полимерных кристаллитов несколько отличается от методов Р. а. низкомолекулярных веществ. Анализ последних проводится в подавляющем большинстве случаев с использованием относительно крупных единичных кристаллов — монокристаллов, имеющих размеры не менее 0,1— 1,0 мм. При этом можно получить несколько сотен или даже тысяч отдельных рефлексов, что позволяет провести подробное структурное исследование и с большой точностью определить параметры элементарной ячейки и координаты атомов.[9, С.168]

В связи с ламелярной морфологией полимерных кристаллитов, образованных макромолекулами в складчатой конформации, температура их плавления Тт, регистрируемая экспериментально, зависит не только от химической природы макромолекулы, но и от степени кристалличности образца и высоты кристаллитов, измеряемой в направлении вдоль длинных осей макромолекул. Для полного термодинамического описания перехода кристалл — расплав, наряду с Дат и ДЯт> вводится третий фундаментальный параметр — равновесная температура плавления Т° бездефектного полимерного кристалла «бесконечно большой» ("т. е. совпадающий с контурной длиной макромолекулы) толщины. Значения Т°т, приведенные в табл. 2.4, были определены одним из следующих способов.[5, С.179]

Выше отмечалось, что толщины складчатых полимерных кристаллитов тем больше, чем выше температура кристаллизации. Тогда на основании уравнения (VI. 6) следует ожидать зависимости температур плавления кристаллических полимеров от температурной предыстории их кристаллизации. При повышении температуры кристаллизации, а также при последующем продолжительном отжиге закристаллизованного образца вблизи этой температуры интервал температур плавления вследствие роста L смещается в сторону более высоких температур в направлении Тпл-[1, С.187]

Общее уравнение (VI. 5) можно несколько конкретизировать для случая полимерных кристаллитов. Поскольку наибольшая плотность поверхностных дефектов, а следовательно, и наибольшая удельная избыточная поверхностная энергия а; приходится на их торцы, перпендикулярные осям макромолекул, пренебрегая по сравнению с ней поверхностной энергией на боковых поверхностях и избыточной объемной энергией Y. легко показать, что[1, С.187]

Таким образом, эти наблюдения хорошо коррелируют с установленной ниже ламеллярной природой большинства полимерных кристаллитов. Величина двулучепреломления в сферолитах очень мала в сравнении с вытянутыми волокнами, так что пер« пендикулярная ориентация цепей далека от совершенства. Для полимеров с сильно поляризуемыми боковыми группами, таких[3, С.316]

СТЕПЕНЬ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ, коэффициент кристалличности (degree of crystallini-ty, Kristallisationsgrad, degre de crislalliuite) — величина, показывающая, какая часть полимера (по массе или объему) является кристаллической, т. е. входит в состав полимерных кристаллитов (см. Кристаллическое состояние). В отличие от низкомолекулярных кристал-лич. веществ образцы полимеров практически никогда не бывают закристаллизованы нацело. Наличие аморфных участков в полимерах наряду с кристаллич. областями обнаруживается самыми различными физич. и фи-зико-химич. методами. Об этом свидетельствуют, напр., исследования механич. свойств и кинетики реакций, данные рентгеноструктурного анализа и дилатометрии, результаты, полученные при изучении газопроницаемости, ЯМР и др.[6, С.256]

СТЕПЕНЬ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ, коэффициент кристалличности (degree of crystallini-ty, Kristallisationsgrad, degre de cristallinite) — величина, показывающая, какая часть полимера (по массе или объему) является кристаллической, т. е. входит в состав полимерных кристаллитов (см. Кристаллическое состояние). В отличие от низкомолекулярных кристал-лич. веществ образцы полимеров практически никогда не бывают закристаллизованы нацело. Наличие аморфных участков в полимерах наряду с кристаллич. областями обнаруживается самыми различными физич. и фи-зико-химич. методами. Об этом свидетельствуют, напр., исследования механич. свойств и кинетики реакций, данные рентгеноструктурного анализа и дилатометрии, результаты, полученные при изучении газопроницаемости, ЯМР и др.[9, С.256]

Упаковка макромолекул в кристаллитах. Расположение макромолекул полимера внутри кристаллич. областей не зависит от надмолекулярной организации и одинаково для монокристаллов и кристаллитов. Оно характеризуется прежде всего тем, что во всех случаях осп макромолекул параллельны одна другой. При образовании полимерных кристаллитов, ТЕШ же как и всех молекулярных кристаллов, осуществляется принцип плотной упаковки молекул.[7, С.594]

Упаковка макромолекул в кристаллитах. Расположение макромолекул полимера внутри кристаллич. областей не зависит от надмолекулярной организации и одинаково для монокристаллов и кристаллитов. Оно характеризуется прежде всего тем, что во всех случаях оси макромолекул параллельны одна другой. При образовании полимерных кристаллитов, так же как и всех молекулярных кристаллов, осуществляется принцип плотной упаковки молекул.[8, С.591]

Т. р. кристаллитов анизотропно и характеризуется тремя температурными коэфф. линейного расширения — РАЛ Ру п Рг> соотношение между к-рыми определяется симметрией кристаллита (ж, у, z — главные кристалло-графич. направления). Характерная особенность большинства полимеров — отрицательный |5 вдоль оси макромолекул. Два др. коэффициента обычно положительны и значительно превосходят по абсолютному значению отрицательный р. Поэтому для кристаллич. решетки a^P^-hPy-bPz обычно положителен. Анизотропия Т. р. полимерных кристаллитов — следствие локальной анизотропии свойств.[6, С.299]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
3. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
4. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
5. Привалко В.П. Справочник по физической химии полимеров том 2, 1984, 330 с.
6. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную