На главную

Статья по теме: Размерами макромолекул

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В первой главе обсуждаются вопросы, связанные с конформацией мономерных звеньев и размерами макромолекул. Вторая глава посвящена гидродинамике разбавленных растворов; приводятся соотношения для коэффициентов поступательной и вращательной подвижности для гауссовых и негауссовых цепей. В третьей главе излагаются основные положения формализованной термодинамики растворов Флори-Хаггинса и современное состояние термодинамики на основе закона соответствующих состояний. В четвертой главе даются теоретические основы и методические указания по[6, С.4]

Кинетика набухания и растворения полимеров. Несмотря на известное сходство между смещением обычных жидкостей и растворением высокомолекулярных соединений, существуют и отличия, связанные с огромными размерами макромолекул. При осторожном нанесении на поверхность воды слоя спирта молекулы его будугг проникать в водную фазу, а молекулы воды — в спиртовую до тех пор, пока обе фазы не станут тождественными и не произойдет полное смешение двух жидкостей. Скорость проникновения молекул спирта в воду и молекул воды в спирт приблизительно одинакова, так как эти частицы близки по размерам. Кроме того, вследствие большой скорости диффузии молекул, обусловленной их относительно малой величиной, смешение протекает быстро.[2, С.484]

Еще одной деталью тонкой структуры является строение пространственного каркаса в двухфазных С. При малой общей концентрации полимера в системе поперечные размеры элементов каркаса очень малы и сопоставимы с размерами макромолекул. В этом случае, во-первых, изменяются механические свойства элементов каркаса (это характерно для тонких пленок любых жидкостей) ц, во-вторых, начинает утрачиваться один из критериев понятия фазы, поскольку размеры фазовых образований становятся соизмеримыми с флуктуа-циями. Этот вопрос еще недостаточно рассмотрен в литературе.[7, С.280]

Еще одной деталью тонкой структуры является строение пространственного каркаса в двухфазных С. При малой общей концентрации полимера в системе поперечные размеры элементов каркаса очень малы и сопоставимы с размерами макромолекул. В этом случае, во-первых, изменяются механические свойства элементов каркаса (это характерно для тонких пленок любых жидкостей) и, во-вторых, начинает утрачиваться один из критериев понятия фазы, поскольку размеры фазовых образований становятся соизмеримыми с флуктуа-циями. Этот вопрос еще недостаточно рассмотрен в литературе.[10, С.280]

Осмотическое давление растворов полимеров. Для растворов полимера, заключенных в полупроницаемую ячейку, опущенную в растворитель, характерно явление осмоса, как и для коллоидных растворов. Это свойство связано с большими размерами макромолекул, вследствие чего они, подобно коллоидным частицам, не могут проникать через пористые перегородки. Согласно уравнению[1, С.72]

В соответствии с этим уравнением dx/dt быстро снижается с уменьшением радиуса частиц г. Если в суспензиях скорость оседания достаточно велика и легко измеряется, то при переходе к более мелким частицам она становится настолько незначительной, что практическое определение ее весьма затруднительно. Частицам, обладающим размерами макромолекул, на такое оседание потребовались бы годы, что практически исключает определение молекулярной массы по скорости седиментации. Тем не менее, если сопротивление среды является единственным фактором', препятствующим оседанию, даже самые мелкие частицы окажутся в конце концов на дне сосуда. Обычно этого не происходит, так как по мере[2, С.539]

Другой точки зрения на природу растворов высокомолекулярных соединений придерживался Штаудингер, считавший, что в разбавленных растворах эти вещества находятся в виде отдельных макромолекул Некоторое сходство в свойствах обычных (мицел-лярных) коллоидных растворов и растворов полимеров, по его мнению, объясняется огромными размерами макромолекул, достигающих величины коллоидных частиц Но вещества, образующие ми-целлярные коллоидные растворы, при перемене растворителя нередко дают нормальные, истинные растворы Например, мыло с водой образует коллоидные системы, а со спиртом — истинные растворы Растворы высокомолекулярных соединений всегда отли-[2, С.478]

РАСТВОРЫ полимеров (solutions, Losungen, solutions). Полимеры растворяются в различных низкомолекулярных жидкостях, образуя термодинамически равновесные системы с молекулярной дисперсностью компонентов (растворы). По своим свойствам Р. полимеров существенно отличаются от Р. низкомолекулярных соединений, что обусловлено большими размерами макромолекул и их цепным строением.[10, С.142]

В тех случаях когда неоднородность высокомолекулярных соединений обусловлена не только различием в степени полимеризации молекул, но и другими причинами (см выше), экспериментальное и теоретическое изучение молекулярномассового распределения и фракционирования сильно осложняются, так как раст-ьоримость и другие свойства отдельных фракций определяются не только размерами макромолекул, но и их строением.[2, С.553]

Большая длина и гибкость макромолекул обусловливают ряд особенностей твердого А. с. полимеров. Если линейные макромолекулы достаточно жестки, то кристаллизация таких полимеров не происходит вследствие малой подвижности этих макромолекул и образуется стеклообразное тело, обладающее лишь «ближним порядком» в расположении макромолекул, т. е. упорядочением, простирающимся на расстояния, сравнимые с размерами макромолекул. В связи с большой длиной цепных макромолекул абсолютные размеры трехмерно упорядоченных областей могут достичь значений, намного превышающих размеры молекул низкомолекулярных веществ. В случае гибких макромолекул возникает ряд возможностей образования твердого А. с. В связи с большой длиной макромолекул их поступательное движение м. б. ликвидировано образованием связей между отдельными местами цепей, т. е. пространственным структурированием, возникающим как вследствие химич. взаимодействия отдельных групп атомов в соседних макромолекулах (см. Трехмерные полимеры), так и вследствие достаточно сильных взаимодействий физич. характера, напр, при образовании водородных связей. Если сильные межмолекулярные связи расположены достаточно часто, происходит потеря поступательного движения не только самих макромолекул, но и их сегментов, т. е. образуется стеклообразное пространственно-структурированное тело. Если же эти связи расположены редко, т. е. на расстояниях, значительно превышающих размеры сегментов, то теряется возможность поступательного движения макромолекул в целом, но сохраняется свобода поступательных перемещений их сегментов, т. е. образуется высокоэластич. пространственно-структурированное тело.[8, С.10]

Большая длина и гибкость макромолекул обусловливают ряд особенностей твердого А. с. полимеров. Если линейные макромолекулы достаточно жестки, то кристаллизация таких полимеров не происходит вследствие малой подвижности этих макромолекул и образуется стеклообразное тело, обладающее лишь «ближним порядком» в расположении макромолекул, т. е. упорядочением, простирающимся на расстояния, сравнимые с размерами макромолекул. В связи с большой длиной цепных макромолекул абсолютные размеры трехмерно упорядоченных областей могут достичь значений, намного превышающих размеры молекул низкомолекулярных веществ. В случае гибких макромолекул возникает ряд возможностей образования твердого А. с. В связи с большой длиной макромолекул их поступательное движение м. б. ликвидировано образованием связей между отдельными местами цепей, т. е. пространственным структурированием, возникающим как вследствие химич. взаимодействия отдельных групп атомов в соседних макромолекулах (см. Трехмерные полимеры), так и вследствие достаточно сильных взаимодействий физич. характера, напр, при образовании водородных связей. Если сильные межмолекулярные связи расположены достаточно часто, происходит потеря поступательного движения не только самих макромолекул, но и их сегментов, т. е. образуется стеклообразное пространственно-структурированное тело. Если же эти связи расположены редко, т. е. на расстояниях, значительно превышающих размеры сегментов, то теряется возможность поступательного движения макромолекул в целом, но сохраняется свобода поступательных перемещений их сегментов, т. е. образуется высокоэластич. пространственно-структурированное тело.[9, С.7]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
3. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
4. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
5. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
6. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
11. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную